
硅橡膠是指主鏈(lian)由硅和(he)氧原(yuan)子(zi)交替構成,硅原(yuan)子(zi)上通常連有兩個有機基團的(de)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。普通的(de)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)主要由含甲基和(he)少(shao)量乙烯基的(de)硅氧鏈(lian)節(jie)組成。苯(ben)基的(de)引(yin)入(ru)可(ke)提(ti)高硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)(nai)高、低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)能(neng)(neng),三氟丙基及(ji)氰基的(de)引(yin)入(ru)則可(ke)提(ti)高硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)(nai)溫(wen)(wen)(wen)及(ji)耐(nai)(nai)油(you)性(xing)能(neng)(neng)。硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)耐(nai)(nai)低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)能(neng)(neng)良(liang)好(hao),一(yi)般在(zai)-55℃下仍(reng)能(neng)(neng)工(gong)作。引(yin)入(ru)苯(ben)基后,可(ke)達(da)-73℃。硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)(nai)熱性(xing)能(neng)(neng)也(ye)很突(tu)出,在(zai)180℃下可(ke)長期工(gong)作,稍高于200℃也(ye)能(neng)(neng)承受(shou)數周(zhou)或更長時(shi)間仍(reng)有彈(dan)性(xing),瞬時(shi)可(ke)耐(nai)(nai)300℃以上的(de)高溫(wen)(wen)(wen)。硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)透(tou)氣性(xing)好(hao),氧氣透(tou)過率(lv)在(zai)合成聚(ju)合物中(zhong)是較高的(de)。此外,硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)還具(ju)有生理惰性(xing)、不會(hui)導(dao)致(zhi)凝血的(de)突(tu)出特性(xing),因此在(zai)醫(yi)用領域應(ying)用廣(guang)泛。
主要品種
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)分(fen)(fen)(fen)類的(de)方法很多,通(tong)常按固(gu)化前的(de)形態分(fen)(fen)(fen)為(wei)(wei)(wei)固(gu)體硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)和液體硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按硫(liu)化溫(wen)度分(fen)(fen)(fen)為(wei)(wei)(wei)室溫(wen)硫(liu)化硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),高(gao)溫(wen)硫(liu)化硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按所用(yong)單(dan)體的(de)不同,可分(fen)(fen)(fen)為(wei)(wei)(wei)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)乙(yi)烯基(ji)(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),甲(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)苯基(ji)(ji)(ji)(ji)乙(yi)烯基(ji)(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟(fu)硅(gui)(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)等;按性(xing)能和用(yong)途的(de)不同又(you)可分(fen)(fen)(fen)為(wei)(wei)(wei)通(tong)用(yong)型(xing)(xing)(xing)、超耐低溫(wen)型(xing)(xing)(xing)、超耐高(gao)溫(wen)型(xing)(xing)(xing)、高(gao)強力型(xing)(xing)(xing)、耐油(you)型(xing)(xing)(xing)、醫(yi)用(yong)型(xing)(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)早期是由美國(guo)(guo)(guo)以三(san)氯化鐵為(wei)催化劑合成的(de)。1945年(nian),硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)產(chan)品問世。1948年(nian),采用高比表面(mian)積的(de)氣(qi)相法白炭黑補強的(de)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)研制成功,使硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)性能(neng)躍升到(dao)實(shi)用階段,奠定了現(xian)代硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)生(sheng)產(chan)技術的(de)基礎。從二(er)甲(jia)基二(er)氯硅(gui)烷合成開始(shi)生(sheng)產(chan)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)國(guo)(guo)(guo)家有美國(guo)(guo)(guo)。俄羅斯、德國(guo)(guo)(guo)、日本、韓(han)國(guo)(guo)(guo)和中國(guo)(guo)(guo)等。中國(guo)(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)工業化研究始(shi)于1957年(nian),多家研究所和企(qi)業陸(lu)續開發(fa)出各種硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)。到(dao)2003年(nian)底,中國(guo)(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)生(sheng)產(chan)能(neng)力為(wei)135千噸,其中高溫膠(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)(gao)溫硫(liu)化(hua)(hua)(hua)硅橡(xiang)膠(jiao)是指聚硅氧烷(wan)(wan)變成彈性體(ti)(ti)的(de)過(guo)程是經過(guo)高(gao)(gao)溫(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)成型的(de)。它主要以高(gao)(gao)分子量的(de)聚甲基乙(yi)烯(xi)基硅氧烷(wan)(wan)為生膠(jiao),混入補強填料、硫(liu)化(hua)(hua)(hua)劑等,在加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓(ya)下(xia)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)成彈性體(ti)(ti)。硅橡(xiang)膠(jiao)的(de)補強主要是各種(zhong)類型的(de)白(bai)炭黑,可(ke)使硫(liu)化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)的(de)強度增加(jia)(jia)數十倍。有時為了降低成本或(huo)改(gai)善膠(jiao)料性能及賦予硫(liu)化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)各種(zhong)特殊(shu)的(de)性能,也加(jia)(jia)入相應的(de)各種(zhong)添加(jia)(jia)劑。硫(liu)化(hua)(hua)(hua)劑是各種(zhong)有機過(guo)氧化(hua)(hua)(hua)物或(huo)加(jia)(jia)成反應催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑。
加工成(cheng)型方法(fa)如圖(tu)所示(shi)。一(yi)次(ci)硫化(hua)的(de)(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)(de)是進(jin)行高分(fen)子(zi)鏈的(de)(de)(de)(de)交聯反應;二次(ci)硫化(hua)的(de)(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)(de)是進(jin)行補充(chong)交聯、驅除硫化(hua)劑分(fen)解產物(wu)和其(qi)他揮發性化(hua)合物(wu)以穩定硫化(hua)膠的(de)(de)(de)(de)各項性能。常用(yong)的(de)(de)(de)(de)設備有開(kai)放式(shi)煉(lian)(lian)膠機、捏合機及真空密煉(lian)(lian)機。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯著(zhu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)特(te)征是(shi)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常(chang)溫(wen)(wen)(wen)(wen)下硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)強(qiang)度(du)僅是(shi)天然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或(huo)某些合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)半,但在200℃以上(shang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)環境下,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)(neng)保持一(yi)定(ding)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)柔韌(ren)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表(biao)面硬度(du),且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無明(ming)顯變化。(2)低溫(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)玻璃化溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)一(yi)般為-70~-50℃,特(te)殊配(pei)方(fang)可達-100℃,表(biao)明(ming)其低溫(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)(you)(you)異。這(zhe)對(dui)航空、宇航工(gong)業的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)意(yi)義重(zhong)大。(3)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對(dui)氧、臭氧及(ji)紫(zi)外線等十分(fen)穩定(ding),在不加(jia)任(ren)何添加(jia)劑(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)情況下,就具有優(you)(you)(you)良的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有優(you)(you)(you)異的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非(fei)(fei)常(chang)好。(5)物理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)(wen)(wen)下的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)物理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比通(tong)用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差(cha),但在150℃的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)低溫(wen)(wen)(wen)(wen)下,其物理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)(you)(you)于通(tong)用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油及(ji)化學試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有中(zhong)等的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)油、耐(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)體(ti)(ti)透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)(wen)下硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空氣(qi)、氮、氧、二氧化碳等氣(qi)體(ti)(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生(sheng)理(li)惰(duo)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人(ren)體(ti)(ti)組織(zhi)不粘連,具有抗凝血作(zuo)用(yong)(yong),對(dui)肌體(ti)(ti)組織(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)(fei)常(chang)少。特(te)別(bie)適(shi)合作(zuo)為醫用(yong)(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)協(xie)會統計,2012年,汽(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)銷分別(bie)達到1927.18萬(wan)輛(liang)和(he)1930.64萬(wan)輛(liang),同(tong)比分別(bie)增(zeng)(zeng)長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)用(yong)(yong)量約達2.0萬(wan)t。根據觀(guan)研(yan)天下的(de)(de)(de)新研(yan)究,增(zeng)(zeng)加有機硅(gui)(gui)材料在(zai)(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)零部(bu)件方面的(de)(de)(de)用(yong)(yong)量,可(ke)以大幅度(du)提高汽(qi)(qi)車(che)(che)的(de)(de)(de)安全性能,因此,汽(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)量和(he)單車(che)(che)用(yong)(yong)量水平的(de)(de)(de)提高都將(jiang)推(tui)動汽(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)對(dui)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)需(xu)求的(de)(de)(de)增(zeng)(zeng)加。國(guo)家鼓(gu)勵(li)自(zi)主品(pin)牌的(de)(de)(de)汽(qi)(qi)車(che)(che)發(fa)(fa)展,關(guan)鍵汽(qi)(qi)車(che)(che)零部(bu)件實現自(zi)主化,《2012年度(du)黨政機關(guan)公務(wu)用(yong)(yong)車(che)(che)選用(yong)(yong)車(che)(che)型目錄(lu)(征求意(yi)見稿)》為(wei)(wei)自(zi)主品(pin)牌擴(kuo)大在(zai)(zai)政府(fu)(fu)采(cai)購(gou)的(de)(de)(de)市(shi)場份額,為(wei)(wei)改變目前(qian)國(guo)內(nei)政府(fu)(fu)采(cai)購(gou)以合資品(pin)牌產(chan)品(pin)為(wei)(wei)主的(de)(de)(de)局面提供(gong)了保障。促進自(zi)主品(pin)牌發(fa)(fa)展,國(guo)產(chan)汽(qi)(qi)車(che)(che)業(ye)的(de)(de)(de)繁榮將(jiang)為(wei)(wei)汽(qi)(qi)車(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)(de)應用(yong)(yong)提供(gong)有力(li)保障。預測(ce)未來(lai)3年,我(wo)國(guo)室溫硫化硅(gui)(gui)橡膠(jiao)在(zai)(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)行業(ye)將(jiang)以年均(jun)20%增(zeng)(zeng)長。
此外(wai),硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)是重要(yao)的(de)非石油(you)基合(he)成(cheng)橡膠(jiao)(jiao),約(yue)占非石油(you)基合(he)成(cheng)橡膠(jiao)(jiao)消費(fei)量(liang)的(de)98%。但因(yin)為(wei)石油(you)價格的(de)大幅(fu)上(shang)漲(zhang),同時(shi)我國在硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)關鍵原料有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)單體(ti)的(de)生產技(ji)術(shu)方(fang)面取得突(tu)破,有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)單體(ti)的(de)生產技(ji)術(shu)在2005年(nian)前(qian)(qian)被幾家跨(kua)國公司壟斷,但目前(qian)(qian)我國已(yi)發(fa)展(zhan)(zhan)成(cheng)為(wei)全(quan)球有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)單體(ti)第(di)1大國,這2個(ge)方(fang)面原因(yin)使硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)價格從2011年(nian)起(qi)開(kai)始(shi)低于石油(you)基合(he)成(cheng)橡膠(jiao)(jiao),僅(jin)約(yue)為(wei)大宗石油(you)基橡膠(jiao)(jiao)的(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)廉價的(de)合(he)成(cheng)橡膠(jiao)(jiao),并開(kai)始(shi)大規(gui)模替代石油(you)基合(he)成(cheng)橡膠(jiao)(jiao)。這將極大拓展(zhan)(zhan)有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)產業(ye)的(de)市場空間,同時(shi)將帶(dai)動硅(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)烷偶聯劑和硅(gui)(gui)樹脂等其(qi)他有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)產品的(de)消費(fei)。