硅橡膠是(shi)指主(zhu)鏈(lian)由硅(gui)(gui)(gui)和氧原子交替構成(cheng)(cheng),硅(gui)(gui)(gui)原子上(shang)通(tong)常連有(you)兩(liang)個(ge)有(you)機基(ji)(ji)團的(de)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。普通(tong)的(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)主(zhu)要(yao)由含甲基(ji)(ji)和少(shao)量乙烯(xi)基(ji)(ji)的(de)硅(gui)(gui)(gui)氧鏈(lian)節組成(cheng)(cheng)。苯基(ji)(ji)的(de)引(yin)入(ru)可(ke)提(ti)高硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐高、低(di)溫(wen)性(xing)能,三(san)氟丙基(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)的(de)引(yin)入(ru)則可(ke)提(ti)高硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐溫(wen)及耐油(you)性(xing)能。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)耐低(di)溫(wen)性(xing)能良好(hao),一般在-55℃下仍能工作。引(yin)入(ru)苯基(ji)(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐熱性(xing)能也很突(tu)出,在180℃下可(ke)長期工作,稍(shao)高于(yu)200℃也能承受數周(zhou)或(huo)更長時(shi)間仍有(you)彈性(xing),瞬時(shi)可(ke)耐300℃以(yi)上(shang)的(de)高溫(wen)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)透(tou)氣性(xing)好(hao),氧氣透(tou)過(guo)率在合成(cheng)(cheng)聚合物中是(shi)較高的(de)。此外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)還具有(you)生(sheng)理惰性(xing)、不會(hui)導(dao)致凝血的(de)突(tu)出特性(xing),因此在醫用(yong)領(ling)域應用(yong)廣泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)分類的(de)方法很多(duo),通(tong)常按(an)(an)(an)固(gu)化(hua)前的(de)形態分為固(gu)體(ti)(ti)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)和液體(ti)(ti)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)(an)(an)硫化(hua)溫度分為室溫硫化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),高溫硫化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)(an)(an)所用(yong)單體(ti)(ti)的(de)不(bu)同,可(ke)(ke)分為甲基(ji)(ji)(ji)乙烯(xi)基(ji)(ji)(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),甲基(ji)(ji)(ji)苯(ben)基(ji)(ji)(ji)乙烯(xi)基(ji)(ji)(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟硅(gui),腈(jing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)等(deng)(deng);按(an)(an)(an)性能和用(yong)途的(de)不(bu)同又可(ke)(ke)分為通(tong)用(yong)型(xing)(xing)、超耐(nai)低(di)溫型(xing)(xing)、超耐(nai)高溫型(xing)(xing)、高強力型(xing)(xing)、耐(nai)油型(xing)(xing)、醫(yi)用(yong)型(xing)(xing)等(deng)(deng)等(deng)(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)早期是(shi)由美國(guo)以三(san)氯化(hua)(hua)鐵為(wei)催化(hua)(hua)劑合(he)成(cheng)的(de)。1945年,硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)產(chan)品問世(shi)。1948年,采用(yong)高比表面積的(de)氣相法白炭黑補強的(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)研(yan)制成(cheng)功(gong),使硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)性(xing)能(neng)躍升到(dao)實用(yong)階段,奠定了現代硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)生產(chan)技術的(de)基(ji)礎。從二甲基(ji)二氯硅(gui)(gui)(gui)(gui)烷合(he)成(cheng)開(kai)始生產(chan)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)國(guo)家有美國(guo)。俄羅斯、德國(guo)、日本、韓國(guo)和(he)中(zhong)國(guo)等(deng)。中(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)工業(ye)化(hua)(hua)研(yan)究始于(yu)1957年,多家研(yan)究所和(he)企業(ye)陸續開(kai)發(fa)出各種硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)。到(dao)2003年底,中(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)生產(chan)能(neng)力(li)為(wei)135千噸,其(qi)中(zhong)高溫膠(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)(liu)化(hua)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)是指聚硅(gui)氧烷變成彈性(xing)體的過(guo)程(cheng)是經(jing)過(guo)高溫(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)成型的。它(ta)主要以(yi)高分(fen)子量的聚甲基乙(yi)烯基硅(gui)氧烷為(wei)(wei)生膠(jiao)(jiao),混(hun)入補(bu)強(qiang)(qiang)填料、硫(liu)(liu)化(hua)劑(ji)等,在加熱加壓下硫(liu)(liu)化(hua)成彈性(xing)體。硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的補(bu)強(qiang)(qiang)主要是各(ge)種(zhong)(zhong)(zhong)類(lei)型的白(bai)炭(tan)黑,可(ke)使硫(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)的強(qiang)(qiang)度增加數十倍。有(you)時為(wei)(wei)了降低成本或改善膠(jiao)(jiao)料性(xing)能(neng)及賦予硫(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)各(ge)種(zhong)(zhong)(zhong)特(te)殊的性(xing)能(neng),也加入相應(ying)的各(ge)種(zhong)(zhong)(zhong)添加劑(ji)。硫(liu)(liu)化(hua)劑(ji)是各(ge)種(zhong)(zhong)(zhong)有(you)機過(guo)氧化(hua)物或加成反應(ying)催化(hua)劑(ji)。
加工成型方法如圖(tu)所示。一次硫化的(de)(de)目(mu)(mu)的(de)(de)是(shi)進行高分子(zi)鏈的(de)(de)交聯反應(ying);二次硫化的(de)(de)目(mu)(mu)的(de)(de)是(shi)進行補充(chong)交聯、驅除硫化劑分解(jie)產物(wu)和其他揮(hui)發性化合(he)物(wu)以穩定硫化膠的(de)(de)各項性能。常用的(de)(de)設備有開放(fang)式煉膠機(ji)、捏合(he)機(ji)及(ji)真空密煉機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)特征是高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖(sui)然(ran)(ran)常溫(wen)(wen)(wen)下硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)強度僅是天(tian)然(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些(xie)合成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)一半,但(dan)在200℃以上的(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)環(huan)境下,硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)保持一定的(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表面硬度,且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)無(wu)明顯變化。(2)低(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)玻(bo)璃化溫(wen)(wen)(wen)度一般(ban)為(wei)-70~-50℃,特殊配方可達-100℃,表明其(qi)低(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優異。這對航(hang)空(kong)(kong)、宇航(hang)工業的(de)意義重大(da)。(3)耐(nai)(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧、臭氧及紫外線(xian)等(deng)十分穩定,在不(bu)加(jia)任(ren)何添加(jia)劑的(de)情況下,就具有(you)優良的(de)耐(nai)(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)優異的(de)絕(jue)緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng),耐(nai)(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常好。(5)物(wu)(wu)理(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)(wen)下的(de)物(wu)(wu)理(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)比通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但(dan)在150℃的(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)低(di)溫(wen)(wen)(wen)下,其(qi)物(wu)(wu)理(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優于通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)(nai)油及化學試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)中等(deng)的(de)耐(nai)(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。(7)氣體(ti)(ti)透(tou)過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)下硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對空(kong)(kong)氣、氮、氧、二氧化碳等(deng)氣體(ti)(ti)的(de)透(tou)氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天(tian)然(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出30-50倍。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅,與人(ren)體(ti)(ti)組(zu)織(zhi)不(bu)粘連,具有(you)抗凝血作用,對肌(ji)體(ti)(ti)組(zu)織(zhi)的(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常少。特別適合作為(wei)醫用材料。
硅橡膠的用量
據(ju)(ju)中國汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工業(ye)協(xie)會統計,2012年,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)產銷分別(bie)達到(dao)1927.18萬輛和1930.64萬輛,同(tong)比分別(bie)增長4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工業(ye)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)用量約達2.0萬t。根據(ju)(ju)觀研天下的(de)新研究,增加有(you)機硅(gui)材料在(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)零部件(jian)方(fang)面的(de)用量,可(ke)以大(da)幅度(du)提高汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)的(de)安全性能(neng),因此,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)產量和單車(che)(che)用量水平的(de)提高都將(jiang)推動(dong)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工業(ye)對硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)需求(qiu)的(de)增加。國家(jia)鼓勵自主(zhu)品牌(pai)(pai)的(de)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)發展,關(guan)鍵汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)零部件(jian)實現自主(zhu)化(hua),《2012年度(du)黨政(zheng)機關(guan)公務用車(che)(che)選用車(che)(che)型(xing)目錄(征求(qiu)意見稿)》為(wei)自主(zhu)品牌(pai)(pai)擴大(da)在(zai)政(zheng)府采(cai)購的(de)市場份額(e),為(wei)改變目前國內政(zheng)府采(cai)購以合資(zi)品牌(pai)(pai)產品為(wei)主(zhu)的(de)局面提供了保(bao)障(zhang)。促進自主(zhu)品牌(pai)(pai)發展,國產汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)業(ye)的(de)繁榮將(jiang)為(wei)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)膠(jiao)的(de)應用提供有(you)力保(bao)障(zhang)。預測未來3年,我國室溫硫(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)在(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)行(xing)業(ye)將(jiang)以年均20%增長。
此(ci)外(wai),硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)是重要的(de)(de)非石(shi)油(you)基(ji)(ji)(ji)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),約(yue)占非石(shi)油(you)基(ji)(ji)(ji)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)消費(fei)量的(de)(de)98%。但因(yin)為(wei)石(shi)油(you)價格的(de)(de)大幅上漲(zhang),同時我(wo)國在(zai)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)關鍵原料(liao)有(you)機(ji)硅(gui)單體(ti)的(de)(de)生(sheng)產技(ji)術(shu)方面取得突破,有(you)機(ji)硅(gui)單體(ti)的(de)(de)生(sheng)產技(ji)術(shu)在(zai)2005年前(qian)被幾家跨國公司壟斷(duan),但目前(qian)我(wo)國已發展成(cheng)為(wei)全球(qiu)有(you)機(ji)硅(gui)單體(ti)第1大國,這2個方面原因(yin)使硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)價格從2011年起(qi)開(kai)始(shi)(shi)低于石(shi)油(you)基(ji)(ji)(ji)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),僅約(yue)為(wei)大宗石(shi)油(you)基(ji)(ji)(ji)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)廉價的(de)(de)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),并開(kai)始(shi)(shi)大規模替(ti)代石(shi)油(you)基(ji)(ji)(ji)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)。這將極(ji)大拓(tuo)展有(you)機(ji)硅(gui)產業的(de)(de)市場(chang)空間,同時將帶(dai)動(dong)硅(gui)油(you)、硅(gui)烷偶聯劑和硅(gui)樹脂等其(qi)他有(you)機(ji)硅(gui)產品的(de)(de)消費(fei)。