
硅橡膠是指主鏈(lian)(lian)由硅(gui)(gui)(gui)和氧原子交替構成(cheng)(cheng),硅(gui)(gui)(gui)原子上通常連有兩(liang)個有機基(ji)團(tuan)的(de)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。普通的(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)主要(yao)由含(han)甲基(ji)和少(shao)量(liang)乙烯基(ji)的(de)硅(gui)(gui)(gui)氧鏈(lian)(lian)節組成(cheng)(cheng)。苯基(ji)的(de)引入(ru)可(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)高(gao)(gao)、低溫性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng),三氟丙(bing)基(ji)及(ji)氰基(ji)的(de)引入(ru)則可(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)溫及(ji)耐(nai)油性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)耐(nai)低溫性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)良好(hao),一般在-55℃下(xia)仍(reng)能(neng)(neng)(neng)(neng)工作。引入(ru)苯基(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)熱性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)也很突(tu)出(chu),在180℃下(xia)可(ke)長(chang)期工作,稍高(gao)(gao)于(yu)200℃也能(neng)(neng)(neng)(neng)承受數周或更長(chang)時間仍(reng)有彈性(xing)(xing)(xing)(xing),瞬時可(ke)耐(nai)300℃以上的(de)高(gao)(gao)溫。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)透氣性(xing)(xing)(xing)(xing)好(hao),氧氣透過率(lv)在合成(cheng)(cheng)聚合物中是較高(gao)(gao)的(de)。此(ci)外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)還具(ju)有生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)、不會導致凝血的(de)突(tu)出(chu)特性(xing)(xing)(xing)(xing),因此(ci)在醫用領域應用廣(guang)泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡膠(jiao)分類的方法(fa)很多(duo),通(tong)常按(an)固(gu)化前(qian)的形態分為固(gu)體(ti)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)和液體(ti)硅(gui)(gui)橡膠(jiao);按(an)硫(liu)化溫度分為室(shi)溫硫(liu)化硅(gui)(gui)橡膠(jiao),高溫硫(liu)化硅(gui)(gui)橡膠(jiao);按(an)所用(yong)(yong)單體(ti)的不同(tong)(tong),可分為甲(jia)基(ji)(ji)(ji)乙(yi)烯(xi)基(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡膠(jiao),甲(jia)基(ji)(ji)(ji)苯基(ji)(ji)(ji)乙(yi)烯(xi)基(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡膠(jiao)等(deng);按(an)性(xing)能和用(yong)(yong)途的不同(tong)(tong)又(you)可分為通(tong)用(yong)(yong)型(xing)(xing)、超耐低(di)溫型(xing)(xing)、超耐高溫型(xing)(xing)、高強(qiang)力型(xing)(xing)、耐油型(xing)(xing)、醫(yi)用(yong)(yong)型(xing)(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠早期(qi)是由美國(guo)以三氯(lv)化鐵為催化劑合成的(de)。1945年,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠產(chan)品問世(shi)。1948年,采(cai)用高比表面(mian)積的(de)氣相法白炭黑補強(qiang)的(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠研(yan)(yan)制成功(gong),使硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)性能(neng)躍升到(dao)實用階段(duan),奠(dian)定(ding)了現代硅(gui)(gui)橡(xiang)膠生(sheng)產(chan)技術的(de)基礎(chu)。從二(er)甲基二(er)氯(lv)硅(gui)(gui)烷合成開始(shi)生(sheng)產(chan)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)國(guo)家有美國(guo)。俄羅(luo)斯、德國(guo)、日本、韓國(guo)和中(zhong)國(guo)等。中(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)工業(ye)(ye)化研(yan)(yan)究(jiu)始(shi)于(yu)1957年,多家研(yan)(yan)究(jiu)所(suo)和企業(ye)(ye)陸續開發出各種硅(gui)(gui)橡(xiang)膠。到(dao)2003年底,中(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠生(sheng)產(chan)能(neng)力為135千(qian)噸,其中(zhong)高溫膠100千(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫化硅橡膠(jiao)是(shi)指聚硅氧(yang)烷變成(cheng)彈性體的(de)(de)過程是(shi)經過高(gao)溫(110-170℃)硫化成(cheng)型的(de)(de)。它(ta)主(zhu)要以高(gao)分子量的(de)(de)聚甲基乙烯基硅氧(yang)烷為生(sheng)膠(jiao),混入補(bu)強填料(liao)(liao)、硫化劑等,在加(jia)熱(re)加(jia)壓(ya)下硫化成(cheng)彈性體。硅橡膠(jiao)的(de)(de)補(bu)強主(zhu)要是(shi)各種類(lei)型的(de)(de)白炭黑(hei),可使硫化膠(jiao)的(de)(de)強度增加(jia)數十倍。有時(shi)為了降低成(cheng)本或改(gai)善膠(jiao)料(liao)(liao)性能(neng)及(ji)賦(fu)予(yu)硫化膠(jiao)各種特殊的(de)(de)性能(neng),也(ye)加(jia)入相應(ying)的(de)(de)各種添加(jia)劑。硫化劑是(shi)各種有機過氧(yang)化物或加(jia)成(cheng)反應(ying)催化劑。
加工(gong)成型方法如圖所示(shi)。一次硫(liu)化(hua)的目(mu)的是(shi)進行高分(fen)子鏈的交聯反(fan)應;二次硫(liu)化(hua)的目(mu)的是(shi)進行補充交聯、驅除硫(liu)化(hua)劑分(fen)解產物(wu)和其(qi)他揮(hui)發性化(hua)合物(wu)以穩定硫(liu)化(hua)膠(jiao)的各項(xiang)性能。常(chang)用的設(she)備有(you)開放式煉(lian)膠(jiao)機、捏合機及真(zhen)空密煉(lian)機。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯著(zhu)的(de)特(te)征(zheng)是(shi)(shi)高溫(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然常(chang)溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)強度僅是(shi)(shi)天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某些合(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)一(yi)半,但在200℃以上的(de)高溫(wen)(wen)環(huan)境下(xia),硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)保持一(yi)定的(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和表(biao)面硬度,且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無(wu)(wu)(wu)明(ming)顯變化。(2)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)玻璃化溫(wen)(wen)度一(yi)般為(wei)-70~-50℃,特(te)殊配方可達-100℃,表(biao)明(ming)其低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優異(yi)。這對(dui)航空、宇航工業的(de)意義重大。(3)耐(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對(dui)氧(yang)、臭氧(yang)及紫外線等十分(fen)穩定,在不加任何添(tian)加劑(ji)的(de)情況下(xia),就具(ju)(ju)有(you)優良(liang)的(de)耐(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有(you)優異(yi)的(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)電暈(yun)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也(ye)非(fei)(fei)常(chang)好(hao)。(5)物理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)下(xia)的(de)物理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比通用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)高溫(wen)(wen)和-50℃的(de)低溫(wen)(wen)下(xia),其物理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優于(yu)通用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及化學試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有(you)中(zhong)等的(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣體(ti)(ti)透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室(shi)溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對(dui)空氣、氮、氧(yang)、二氧(yang)化碳等氣體(ti)(ti)的(de)透氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無(wu)(wu)(wu)毒,無(wu)(wu)(wu)味,無(wu)(wu)(wu)嗅,與人(ren)體(ti)(ti)組(zu)(zu)織不粘連,具(ju)(ju)有(you)抗凝血作用(yong),對(dui)肌體(ti)(ti)組(zu)(zu)織的(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)(fei)常(chang)少。特(te)別適合(he)作為(wei)醫用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)(ye)協會(hui)統(tong)計,2012年(nian),汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)產(chan)銷分(fen)別(bie)達到1927.18萬(wan)輛和(he)1930.64萬(wan)輛,同比分(fen)別(bie)增(zeng)(zeng)長(chang)4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)(ye)硅(gui)橡膠的用(yong)量約達2.0萬(wan)t。根據觀研天(tian)下的新研究(jiu),增(zeng)(zeng)加(jia)有(you)機(ji)硅(gui)材(cai)料在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)零部件方面的用(yong)量,可以大幅度(du)提(ti)高汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)的安全(quan)性能,因此(ci),汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)產(chan)量和(he)單車(che)(che)(che)用(yong)量水平(ping)的提(ti)高都將推(tui)動汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)(ye)對硅(gui)橡膠需求(qiu)的增(zeng)(zeng)加(jia)。國(guo)家鼓勵自(zi)主(zhu)品(pin)(pin)牌的汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)發展(zhan),關鍵汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)零部件實現自(zi)主(zhu)化(hua),《2012年(nian)度(du)黨政(zheng)機(ji)關公務用(yong)車(che)(che)(che)選用(yong)車(che)(che)(che)型目錄(征求(qiu)意(yi)見稿)》為(wei)自(zi)主(zhu)品(pin)(pin)牌擴大在(zai)政(zheng)府采購(gou)的市場份額,為(wei)改變目前國(guo)內政(zheng)府采購(gou)以合資品(pin)(pin)牌產(chan)品(pin)(pin)為(wei)主(zhu)的局面提(ti)供了保(bao)障。促進自(zi)主(zhu)品(pin)(pin)牌發展(zhan),國(guo)產(chan)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)業(ye)(ye)的繁(fan)榮(rong)將為(wei)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)膠的應(ying)用(yong)提(ti)供有(you)力(li)保(bao)障。預測未(wei)來3年(nian),我國(guo)室溫(wen)硫化(hua)硅(gui)橡膠在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)行業(ye)(ye)將以年(nian)均20%增(zeng)(zeng)長(chang)。
此(ci)外(wai),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)是重要的(de)(de)(de)非(fei)石油(you)基(ji)合成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),約占非(fei)石油(you)基(ji)合成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)消費量的(de)(de)(de)98%。但因為(wei)石油(you)價(jia)(jia)格(ge)(ge)的(de)(de)(de)大(da)幅(fu)上漲,同(tong)時我國在(zai)(zai)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)關鍵原(yuan)料有機(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)(ti)的(de)(de)(de)生(sheng)產(chan)(chan)技術方面取(qu)得突破,有機(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)(ti)的(de)(de)(de)生(sheng)產(chan)(chan)技術在(zai)(zai)2005年(nian)(nian)前(qian)被幾家跨國公(gong)司壟斷(duan),但目前(qian)我國已(yi)發展(zhan)成(cheng)(cheng)(cheng)為(wei)全(quan)球有機(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)(ti)第(di)1大(da)國,這2個方面原(yuan)因使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)價(jia)(jia)格(ge)(ge)從2011年(nian)(nian)起開始(shi)低(di)于石油(you)基(ji)合成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),僅約為(wei)大(da)宗石油(you)基(ji)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)(cheng)為(wei)廉價(jia)(jia)的(de)(de)(de)合成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),并開始(shi)大(da)規模替代(dai)石油(you)基(ji)合成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。這將(jiang)(jiang)極大(da)拓展(zhan)有機(ji)硅(gui)(gui)(gui)產(chan)(chan)業的(de)(de)(de)市場空間(jian),同(tong)時將(jiang)(jiang)帶動(dong)硅(gui)(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)(gui)烷偶(ou)聯(lian)劑和(he)硅(gui)(gui)(gui)樹(shu)脂等其他(ta)有機(ji)硅(gui)(gui)(gui)產(chan)(chan)品(pin)的(de)(de)(de)消費。