
硅橡膠是指(zhi)主鏈由(you)(you)硅(gui)(gui)和氧原子交替(ti)構成,硅(gui)(gui)原子上通常連有(you)兩個有(you)機基團的(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠。普通的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠主要由(you)(you)含(han)甲基和少(shao)量乙(yi)烯(xi)基的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)氧鏈節組(zu)成。苯基的(de)(de)(de)引(yin)入(ru)可(ke)(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)耐高(gao)、低溫性(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng),三(san)氟丙基及氰基的(de)(de)(de)引(yin)入(ru)則可(ke)(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)耐溫及耐油性(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠耐低溫性(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)良好,一般(ban)在(zai)(zai)-55℃下(xia)仍能(neng)(neng)(neng)(neng)工作。引(yin)入(ru)苯基后,可(ke)(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)耐熱性(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)也很突出,在(zai)(zai)180℃下(xia)可(ke)(ke)長期(qi)工作,稍高(gao)于(yu)200℃也能(neng)(neng)(neng)(neng)承(cheng)受(shou)數周(zhou)或(huo)更長時間仍有(you)彈性(xing),瞬時可(ke)(ke)耐300℃以上的(de)(de)(de)高(gao)溫。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)透氣性(xing)好,氧氣透過率在(zai)(zai)合成聚合物中是較高(gao)的(de)(de)(de)。此外(wai),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠還具有(you)生理惰(duo)性(xing)、不會導致(zhi)凝血的(de)(de)(de)突出特性(xing),因此在(zai)(zai)醫用(yong)領(ling)域(yu)應用(yong)廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡膠(jiao)分類的(de)方法很(hen)多,通(tong)(tong)常按固化(hua)前的(de)形態(tai)分為固體硅(gui)(gui)橡膠(jiao)和液體硅(gui)(gui)橡膠(jiao);按硫化(hua)溫度分為室溫硫化(hua)硅(gui)(gui)橡膠(jiao),高(gao)溫硫化(hua)硅(gui)(gui)橡膠(jiao);按所用(yong)(yong)(yong)單體的(de)不同(tong),可分為甲基乙(yi)(yi)烯基硅(gui)(gui)橡膠(jiao),甲基苯基乙(yi)(yi)烯基硅(gui)(gui)橡膠(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡膠(jiao)等;按性能和用(yong)(yong)(yong)途的(de)不同(tong)又可分為通(tong)(tong)用(yong)(yong)(yong)型(xing)(xing)(xing)(xing)、超耐(nai)低溫型(xing)(xing)(xing)(xing)、超耐(nai)高(gao)溫型(xing)(xing)(xing)(xing)、高(gao)強力型(xing)(xing)(xing)(xing)、耐(nai)油型(xing)(xing)(xing)(xing)、醫(yi)用(yong)(yong)(yong)型(xing)(xing)(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)早期(qi)是由美國(guo)以三氯化(hua)鐵為催化(hua)劑(ji)合成的(de)。1945年(nian)(nian),硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)產(chan)(chan)品問世。1948年(nian)(nian),采用高(gao)比(bi)表面積的(de)氣相法白(bai)炭黑補強(qiang)的(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)研(yan)制成功,使硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)性(xing)能(neng)躍升(sheng)到實(shi)用階段(duan),奠定了現代硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)技術的(de)基(ji)礎。從(cong)二(er)甲基(ji)二(er)氯硅(gui)(gui)烷合成開(kai)始(shi)生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)國(guo)家有美國(guo)。俄羅斯、德(de)國(guo)、日本、韓國(guo)和(he)中(zhong)國(guo)等。中(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)工業(ye)化(hua)研(yan)究(jiu)始(shi)于1957年(nian)(nian),多家研(yan)究(jiu)所和(he)企業(ye)陸續開(kai)發出各種硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。到2003年(nian)(nian)底,中(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)能(neng)力為135千噸,其中(zhong)高(gao)溫膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫(wen)硫化(hua)(hua)硅(gui)橡膠(jiao)是(shi)(shi)指聚硅(gui)氧(yang)烷變(bian)成(cheng)(cheng)彈(dan)性(xing)(xing)體(ti)的(de)過程是(shi)(shi)經過高(gao)溫(wen)(110-170℃)硫化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)型的(de)。它主要以高(gao)分子量的(de)聚甲基乙烯基硅(gui)氧(yang)烷為(wei)生(sheng)膠(jiao),混(hun)入補強填(tian)料、硫化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)等,在加熱加壓下硫化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)彈(dan)性(xing)(xing)體(ti)。硅(gui)橡膠(jiao)的(de)補強主要是(shi)(shi)各種(zhong)類型的(de)白炭黑,可使硫化(hua)(hua)膠(jiao)的(de)強度增加數十倍。有(you)時為(wei)了降低成(cheng)(cheng)本(ben)或(huo)改(gai)善膠(jiao)料性(xing)(xing)能(neng)及賦予(yu)硫化(hua)(hua)膠(jiao)各種(zhong)特(te)殊的(de)性(xing)(xing)能(neng),也加入相應的(de)各種(zhong)添加劑(ji)(ji)(ji)。硫化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)是(shi)(shi)各種(zhong)有(you)機過氧(yang)化(hua)(hua)物或(huo)加成(cheng)(cheng)反(fan)應催化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)。
加工成型方(fang)法如圖所(suo)示(shi)。一次(ci)(ci)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)的(de)(de)目(mu)的(de)(de)是進(jin)行(xing)(xing)高分子鏈的(de)(de)交(jiao)聯(lian)反(fan)應;二(er)次(ci)(ci)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)的(de)(de)目(mu)的(de)(de)是進(jin)行(xing)(xing)補充交(jiao)聯(lian)、驅(qu)除(chu)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)劑分解產物和(he)其他揮發性化(hua)(hua)合物以穩定硫(liu)(liu)化(hua)(hua)膠的(de)(de)各項(xiang)性能(neng)。常用的(de)(de)設備有(you)開放式煉膠機、捏合機及真(zhen)空密煉機。
主要性能
(1)高溫性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)(de)(de)特征是高溫穩定性(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常溫下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強度僅是天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)一半,但(dan)在(zai)(zai)200℃以上的(de)(de)(de)(de)高溫環境(jing)下(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)保持一定的(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)、回(hui)彈性(xing)(xing)(xing)和表(biao)面(mian)硬度,且力學性(xing)(xing)(xing)能(neng)無明顯(xian)變化。(2)低溫性(xing)(xing)(xing)能(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)玻璃化溫度一般(ban)為-70~-50℃,特殊配(pei)方可達-100℃,表(biao)明其低溫性(xing)(xing)(xing)能(neng)優異。這對航(hang)空(kong)、宇航(hang)工業(ye)的(de)(de)(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧、臭氧及紫外線等十分穩定,在(zai)(zai)不(bu)加(jia)任何添加(jia)劑的(de)(de)(de)(de)情況(kuang)下(xia),就具(ju)有(you)優良的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)優異的(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)能(neng),耐(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)也(ye)非常好。(5)物理機(ji)械性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常溫下(xia)的(de)(de)(de)(de)物理機(ji)械性(xing)(xing)(xing)能(neng)比通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但(dan)在(zai)(zai)150℃的(de)(de)(de)(de)高溫和-50℃的(de)(de)(de)(de)低溫下(xia),其物理機(ji)械性(xing)(xing)(xing)能(neng)優于通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及化學試劑性(xing)(xing)(xing)。普(pu)通(tong)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)中等的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)能(neng)。(7)氣體(ti)透(tou)過性(xing)(xing)(xing)能(neng)。室溫下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對空(kong)氣、氮、氧、二氧化碳等氣體(ti)的(de)(de)(de)(de)透(tou)氣性(xing)(xing)(xing)比天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人體(ti)組織不(bu)粘(zhan)連,具(ju)有(you)抗凝(ning)血作用(yong),對肌(ji)體(ti)組織的(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)非常少。特別適合作為醫(yi)用(yong)材料(liao)。
硅橡膠的用量
據(ju)中(zhong)國(guo)(guo)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)業(ye)協(xie)會統計,2012年,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)銷(xiao)分別達到1927.18萬輛和(he)1930.64萬輛,同比(bi)分別增長(chang)4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)業(ye)硅橡膠的(de)(de)用(yong)量約達2.0萬t。根(gen)據(ju)觀研天下(xia)的(de)(de)新(xin)研究,增加(jia)有(you)機硅材料在(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)零部件方面的(de)(de)用(yong)量,可以(yi)大幅度提(ti)高(gao)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)的(de)(de)安全性能,因(yin)此,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)量和(he)單車(che)(che)(che)(che)(che)(che)用(yong)量水(shui)平的(de)(de)提(ti)高(gao)都將推動汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)業(ye)對(dui)硅橡膠需求的(de)(de)增加(jia)。國(guo)(guo)家鼓勵自(zi)主(zhu)品(pin)牌(pai)的(de)(de)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)發展,關(guan)鍵汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)零部件實現自(zi)主(zhu)化,《2012年度黨政機關(guan)公務(wu)用(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)選用(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)型目錄(征求意見(jian)稿)》為(wei)自(zi)主(zhu)品(pin)牌(pai)擴大在(zai)政府(fu)采購(gou)(gou)的(de)(de)市場(chang)份(fen)額,為(wei)改變目前(qian)國(guo)(guo)內政府(fu)采購(gou)(gou)以(yi)合資品(pin)牌(pai)產(chan)品(pin)為(wei)主(zhu)的(de)(de)局面提(ti)供了保(bao)障。促(cu)進自(zi)主(zhu)品(pin)牌(pai)發展,國(guo)(guo)產(chan)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)業(ye)的(de)(de)繁(fan)榮將為(wei)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)膠的(de)(de)應用(yong)提(ti)供有(you)力保(bao)障。預測未來3年,我國(guo)(guo)室溫硫化硅橡膠在(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)行業(ye)將以(yi)年均20%增長(chang)。
此(ci)外,硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)是重(zhong)要的非石(shi)油(you)基(ji)(ji)(ji)(ji)合(he)成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao),約占(zhan)非石(shi)油(you)基(ji)(ji)(ji)(ji)合(he)成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao)消費(fei)(fei)量的98%。但(dan)因(yin)為石(shi)油(you)價(jia)格(ge)的大(da)幅上漲,同時(shi)(shi)我國在硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的關鍵原(yuan)料有(you)(you)(you)機硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)單體的生產技(ji)術方(fang)面取得突破(po),有(you)(you)(you)機硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)單體的生產技(ji)術在2005年前(qian)被幾家跨國公司壟斷,但(dan)目(mu)前(qian)我國已發展(zhan)成(cheng)(cheng)為全(quan)球有(you)(you)(you)機硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)單體第1大(da)國,這2個(ge)方(fang)面原(yuan)因(yin)使(shi)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的價(jia)格(ge)從2011年起開始低于石(shi)油(you)基(ji)(ji)(ji)(ji)合(he)成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao),僅約為大(da)宗(zong)石(shi)油(you)基(ji)(ji)(ji)(ji)橡膠(jiao)(jiao)的80%~90%,成(cheng)(cheng)為廉價(jia)的合(he)成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao),并(bing)開始大(da)規模替代石(shi)油(you)基(ji)(ji)(ji)(ji)合(he)成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao)。這將極大(da)拓展(zhan)有(you)(you)(you)機硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)產業的市場(chang)空間,同時(shi)(shi)將帶動硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)烷偶聯劑和硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)樹脂等其他有(you)(you)(you)機硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)產品(pin)的消費(fei)(fei)。