硅橡膠是指主(zhu)鏈由硅(gui)(gui)和氧(yang)(yang)原子(zi)交替構成,硅(gui)(gui)原子(zi)上(shang)通常(chang)連有兩個有機基團(tuan)的(de)(de)(de)(de)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。普通的(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)主(zhu)要由含(han)甲(jia)基和少量乙烯基的(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)氧(yang)(yang)鏈節組成。苯(ben)基的(de)(de)(de)(de)引(yin)入可(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)高(gao)、低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng),三(san)氟丙(bing)基及氰基的(de)(de)(de)(de)引(yin)入則可(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)溫(wen)及耐(nai)(nai)(nai)油性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)耐(nai)(nai)(nai)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)良好(hao),一般(ban)在-55℃下(xia)仍能(neng)工作(zuo)。引(yin)入苯(ben)基后,可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)熱性(xing)(xing)(xing)能(neng)也很(hen)突(tu)出,在180℃下(xia)可(ke)長期工作(zuo),稍高(gao)于200℃也能(neng)承(cheng)受數周或更長時間仍有彈性(xing)(xing)(xing),瞬時可(ke)耐(nai)(nai)(nai)300℃以上(shang)的(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)透(tou)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)好(hao),氧(yang)(yang)氣(qi)(qi)透(tou)過(guo)率在合(he)(he)成聚合(he)(he)物中是較高(gao)的(de)(de)(de)(de)。此外,硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)還具有生(sheng)理惰性(xing)(xing)(xing)、不會導致凝血的(de)(de)(de)(de)突(tu)出特性(xing)(xing)(xing),因此在醫用(yong)(yong)領域應用(yong)(yong)廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)分類(lei)的方法(fa)很(hen)多,通常按固化前(qian)的形態分為(wei)固體硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)和(he)液體硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按硫(liu)化溫(wen)度分為(wei)室溫(wen)硫(liu)化硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),高溫(wen)硫(liu)化硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按所用(yong)單體的不(bu)同,可(ke)分為(wei)甲基乙(yi)烯(xi)基硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),甲基苯基乙(yi)烯(xi)基硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)等;按性能和(he)用(yong)途的不(bu)同又可(ke)分為(wei)通用(yong)型(xing)(xing)、超耐(nai)低溫(wen)型(xing)(xing)、超耐(nai)高溫(wen)型(xing)(xing)、高強(qiang)力型(xing)(xing)、耐(nai)油型(xing)(xing)、醫用(yong)型(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)早期是由美國(guo)(guo)以三氯(lv)化(hua)鐵為(wei)催化(hua)劑(ji)合成(cheng)(cheng)的(de)(de)。1945年,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)產品問(wen)世。1948年,采用(yong)高比表(biao)面積(ji)的(de)(de)氣相法白炭黑(hei)補強(qiang)的(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)研制成(cheng)(cheng)功,使(shi)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)性能躍升到實用(yong)階段(duan),奠(dian)定了現代硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)生(sheng)產技術(shu)的(de)(de)基礎。從二甲基二氯(lv)硅(gui)(gui)(gui)烷合成(cheng)(cheng)開(kai)始生(sheng)產硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)國(guo)(guo)家有美國(guo)(guo)。俄羅(luo)斯、德(de)國(guo)(guo)、日本、韓(han)國(guo)(guo)和(he)中國(guo)(guo)等。中國(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)工業化(hua)研究始于1957年,多家研究所(suo)和(he)企業陸續開(kai)發出各種硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。到2003年底,中國(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)生(sheng)產能力為(wei)135千(qian)噸,其中高溫膠(jiao)100千(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫(wen)硫化(hua)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)是指聚硅(gui)氧(yang)烷變成(cheng)彈(dan)(dan)性(xing)體的(de)過(guo)程(cheng)是經過(guo)高(gao)溫(wen)(110-170℃)硫化(hua)成(cheng)型的(de)。它主(zhu)要(yao)以(yi)高(gao)分子量的(de)聚甲基乙烯基硅(gui)氧(yang)烷為生膠(jiao)(jiao)(jiao),混入補強(qiang)填料、硫化(hua)劑等,在加熱加壓下硫化(hua)成(cheng)彈(dan)(dan)性(xing)體。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)補強(qiang)主(zhu)要(yao)是各種(zhong)類型的(de)白炭黑,可(ke)使硫化(hua)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)強(qiang)度增加數(shu)十(shi)倍。有(you)時(shi)為了降低成(cheng)本或改善(shan)膠(jiao)(jiao)(jiao)料性(xing)能及(ji)賦予硫化(hua)膠(jiao)(jiao)(jiao)各種(zhong)特殊的(de)性(xing)能,也加入相應的(de)各種(zhong)添加劑。硫化(hua)劑是各種(zhong)有(you)機過(guo)氧(yang)化(hua)物或加成(cheng)反應催化(hua)劑。
加工成(cheng)型方法如圖所示。一次硫化的目(mu)的是進行(xing)高(gao)分子鏈的交聯(lian)反應;二次硫化的目(mu)的是進行(xing)補充交聯(lian)、驅除硫化劑分解產(chan)物(wu)和其他揮發性(xing)化合(he)物(wu)以穩定硫化膠的各項性(xing)能。常用(yong)的設(she)備(bei)有(you)開放式煉膠機、捏合(he)機及(ji)真空密煉機。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)(de)特征是高(gao)溫(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)(ran)常溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強度(du)(du)(du)僅是天(tian)然(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某(mou)些合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)一半,但在(zai)(zai)(zai)200℃以上的(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)環境下(xia),硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)保持一定的(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表面(mian)硬度(du)(du)(du),且力(li)學(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)無明顯變化(hua)。(2)低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)玻璃(li)化(hua)溫(wen)(wen)度(du)(du)(du)一般為-70~-50℃,特殊配方(fang)可達-100℃,表明其(qi)(qi)低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)優(you)異。這對(dui)航空、宇航工(gong)業的(de)(de)(de)(de)意義重大。(3)耐候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)氧(yang)、臭氧(yang)及紫外線等十分穩定,在(zai)(zai)(zai)不(bu)加任何添加劑的(de)(de)(de)(de)情況下(xia),就具有優(you)良的(de)(de)(de)(de)耐候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有優(you)異的(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng),耐電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常好。(5)物理(li)機(ji)(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)(de)(de)物理(li)機(ji)(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)比通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但在(zai)(zai)(zai)150℃的(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)(de)(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)下(xia),其(qi)(qi)物理(li)機(ji)(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)優(you)于通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐油及化(hua)學(xue)試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有中等的(de)(de)(de)(de)耐油、耐溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)(qi)體透(tou)過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對(dui)空氣(qi)(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)碳等氣(qi)(qi)體的(de)(de)(de)(de)透(tou)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天(tian)然(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍(bei)。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人體組織不(bu)粘連,具有抗凝血作用(yong),對(dui)肌體組織的(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常少。特別(bie)適(shi)合(he)(he)作為醫(yi)用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中國汽(qi)(qi)車(che)工(gong)(gong)業協會統計(ji),2012年,汽(qi)(qi)車(che)產銷分(fen)別達(da)到1927.18萬輛和(he)1930.64萬輛,同比分(fen)別增長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)車(che)工(gong)(gong)業硅橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)用(yong)量約(yue)達(da)2.0萬t。根據觀(guan)研天下的(de)(de)(de)新(xin)研究,增加有機(ji)硅材(cai)料在(zai)汽(qi)(qi)車(che)零(ling)部件方面的(de)(de)(de)用(yong)量,可以(yi)(yi)(yi)大(da)幅度(du)提(ti)高汽(qi)(qi)車(che)的(de)(de)(de)安全性能,因此,汽(qi)(qi)車(che)產量和(he)單車(che)用(yong)量水平的(de)(de)(de)提(ti)高都將(jiang)推動汽(qi)(qi)車(che)工(gong)(gong)業對硅橡(xiang)(xiang)膠需求的(de)(de)(de)增加。國家鼓勵(li)自主(zhu)品(pin)(pin)牌的(de)(de)(de)汽(qi)(qi)車(che)發展,關鍵汽(qi)(qi)車(che)零(ling)部件實現自主(zhu)化,《2012年度(du)黨政機(ji)關公務(wu)用(yong)車(che)選用(yong)車(che)型(xing)目錄(征求意見稿)》為(wei)自主(zhu)品(pin)(pin)牌擴大(da)在(zai)政府采購的(de)(de)(de)市場份額,為(wei)改變目前國內政府采購以(yi)(yi)(yi)合(he)資(zi)品(pin)(pin)牌產品(pin)(pin)為(wei)主(zhu)的(de)(de)(de)局面提(ti)供(gong)了(le)保障。促進自主(zhu)品(pin)(pin)牌發展,國產汽(qi)(qi)車(che)業的(de)(de)(de)繁榮將(jiang)為(wei)汽(qi)(qi)車(che)膠的(de)(de)(de)應用(yong)提(ti)供(gong)有力保障。預測(ce)未來3年,我(wo)國室溫(wen)硫化硅橡(xiang)(xiang)膠在(zai)汽(qi)(qi)車(che)行(xing)業將(jiang)以(yi)(yi)(yi)年均20%增長。
此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠是(shi)重(zhong)要(yao)的(de)非石油(you)(you)基(ji)(ji)合(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠,約占非石油(you)(you)基(ji)(ji)合(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠消費(fei)量的(de)98%。但因為(wei)(wei)石油(you)(you)價(jia)格(ge)的(de)大幅上漲,同時我國(guo)在(zai)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)關鍵原料有機硅(gui)(gui)單體(ti)的(de)生(sheng)產(chan)技術方(fang)(fang)面(mian)取得突破,有機硅(gui)(gui)單體(ti)的(de)生(sheng)產(chan)技術在(zai)2005年前被幾(ji)家跨國(guo)公司壟斷,但目前我國(guo)已發展(zhan)成(cheng)(cheng)為(wei)(wei)全球有機硅(gui)(gui)單體(ti)第1大國(guo),這2個方(fang)(fang)面(mian)原因使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)價(jia)格(ge)從(cong)2011年起開(kai)始低于石油(you)(you)基(ji)(ji)合(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠,僅約為(wei)(wei)大宗石油(you)(you)基(ji)(ji)橡(xiang)(xiang)膠的(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為(wei)(wei)廉價(jia)的(de)合(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠,并開(kai)始大規模替(ti)代石油(you)(you)基(ji)(ji)合(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠。這將極大拓(tuo)展(zhan)有機硅(gui)(gui)產(chan)業的(de)市場(chang)空間,同時將帶動硅(gui)(gui)油(you)(you)、硅(gui)(gui)烷(wan)偶聯劑和硅(gui)(gui)樹脂等其他有機硅(gui)(gui)產(chan)品的(de)消費(fei)。