硅橡膠是指主鏈由硅(gui)(gui)和氧(yang)原子交替構成,硅(gui)(gui)原子上通常(chang)連有(you)(you)(you)兩個(ge)有(you)(you)(you)機(ji)基團的(de)(de)(de)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)。普通的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)主要由含甲基和少量乙(yi)烯(xi)基的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)氧(yang)鏈節組成。苯基的(de)(de)(de)引入(ru)可(ke)(ke)(ke)提高硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)高、低(di)(di)溫性(xing)能(neng),三氟丙基及氰基的(de)(de)(de)引入(ru)則(ze)可(ke)(ke)(ke)提高硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)溫及耐(nai)(nai)油性(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)耐(nai)(nai)低(di)(di)溫性(xing)能(neng)良好,一般在(zai)(zai)-55℃下仍(reng)(reng)能(neng)工(gong)作(zuo)。引入(ru)苯基后,可(ke)(ke)(ke)達(da)-73℃。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)熱性(xing)能(neng)也(ye)(ye)很突出(chu),在(zai)(zai)180℃下可(ke)(ke)(ke)長期工(gong)作(zuo),稍高于200℃也(ye)(ye)能(neng)承受(shou)數周或(huo)更長時(shi)間仍(reng)(reng)有(you)(you)(you)彈性(xing),瞬時(shi)可(ke)(ke)(ke)耐(nai)(nai)300℃以上的(de)(de)(de)高溫。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)透氣性(xing)好,氧(yang)氣透過(guo)率在(zai)(zai)合成聚合物中(zhong)是較(jiao)高的(de)(de)(de)。此(ci)外,硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)還具有(you)(you)(you)生(sheng)理(li)惰性(xing)、不會導致凝血的(de)(de)(de)突出(chu)特(te)性(xing),因此(ci)在(zai)(zai)醫用領域應(ying)用廣泛。
主要品種
硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)分(fen)(fen)類的方法(fa)很(hen)多,通常按(an)固化前的形態分(fen)(fen)為固體硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)和(he)液體硅(gui)橡膠(jiao)(jiao);按(an)硫(liu)(liu)化溫度分(fen)(fen)為室(shi)溫硫(liu)(liu)化硅(gui)橡膠(jiao)(jiao),高溫硫(liu)(liu)化硅(gui)橡膠(jiao)(jiao);按(an)所用(yong)單體的不(bu)同,可分(fen)(fen)為甲基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)、氟硅(gui),腈硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)等;按(an)性能(neng)和(he)用(yong)途的不(bu)同又可分(fen)(fen)為通用(yong)型(xing)(xing)(xing)、超(chao)耐(nai)低溫型(xing)(xing)(xing)、超(chao)耐(nai)高溫型(xing)(xing)(xing)、高強力型(xing)(xing)(xing)、耐(nai)油型(xing)(xing)(xing)、醫用(yong)型(xing)(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠早期(qi)是由(you)美國以三氯化鐵為催化劑合成(cheng)的(de)。1945年,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠產(chan)品問世。1948年,采用高(gao)比表面(mian)積的(de)氣相法白炭(tan)黑補強(qiang)的(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠研(yan)制成(cheng)功,使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)性能躍升到實用階段(duan),奠定了現代硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠生(sheng)產(chan)技(ji)術的(de)基(ji)礎。從二甲(jia)基(ji)二氯硅(gui)(gui)烷合成(cheng)開始生(sheng)產(chan)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)國家有美國。俄羅斯、德國、日本、韓(han)國和中國等。中國硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)工業(ye)化研(yan)究(jiu)始于1957年,多家研(yan)究(jiu)所和企業(ye)陸續開發出(chu)各種硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠。到2003年底(di),中國硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠生(sheng)產(chan)能力為135千(qian)噸(dun),其中高(gao)溫膠100千(qian)噸(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫化(hua)硅(gui)橡膠(jiao)是(shi)指聚(ju)硅(gui)氧烷變成彈性(xing)體(ti)的過程是(shi)經過高(gao)溫(110-170℃)硫化(hua)成型的。它主要以高(gao)分(fen)子量的聚(ju)甲基乙(yi)烯基硅(gui)氧烷為生膠(jiao),混入補(bu)強(qiang)(qiang)填料、硫化(hua)劑(ji)等,在加(jia)熱加(jia)壓下(xia)硫化(hua)成彈性(xing)體(ti)。硅(gui)橡膠(jiao)的補(bu)強(qiang)(qiang)主要是(shi)各種(zhong)類型的白炭黑,可使硫化(hua)膠(jiao)的強(qiang)(qiang)度增(zeng)加(jia)數十倍(bei)。有(you)時為了降低成本或(huo)改(gai)善膠(jiao)料性(xing)能及賦予(yu)硫化(hua)膠(jiao)各種(zhong)特殊的性(xing)能,也加(jia)入相(xiang)應的各種(zhong)添加(jia)劑(ji)。硫化(hua)劑(ji)是(shi)各種(zhong)有(you)機過氧化(hua)物或(huo)加(jia)成反應催化(hua)劑(ji)。
加工成型(xing)方法如圖所(suo)示。一次硫化(hua)(hua)的目的是(shi)(shi)進(jin)(jin)行高分子鏈的交(jiao)聯反應;二(er)次硫化(hua)(hua)的目的是(shi)(shi)進(jin)(jin)行補充交(jiao)聯、驅除硫化(hua)(hua)劑分解產(chan)物和(he)其他揮發性化(hua)(hua)合(he)物以穩定硫化(hua)(hua)膠的各項性能。常用的設備(bei)有開放式煉(lian)膠機、捏合(he)機及真空密煉(lian)機。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)(de)(de)特征是(shi)高溫(wen)(wen)(wen)穩定(ding)(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)(ran)常(chang)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強度(du)僅是(shi)天然(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或(huo)某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)一半,但(dan)在(zai)(zai)200℃以上(shang)的(de)(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)(wen)環境(jing)下(xia),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)保持一定(ding)(ding)的(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回(hui)彈(dan)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和表(biao)面(mian)硬(ying)度(du),且(qie)力學(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無明顯(xian)變(bian)化。(2)低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)玻(bo)璃化溫(wen)(wen)(wen)度(du)一般(ban)為-70~-50℃,特殊配方(fang)可(ke)達-100℃,表(biao)明其低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)異。這對(dui)(dui)航空、宇航工業的(de)(de)(de)(de)意義重(zhong)大(da)。(3)耐(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)(dui)氧(yang)(yang)(yang)、臭氧(yang)(yang)(yang)及紫外線(xian)等十分穩定(ding)(ding),在(zai)(zai)不(bu)加任何添加劑(ji)的(de)(de)(de)(de)情況下(xia),就具(ju)(ju)有(you)優(you)良的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)(dian)氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有(you)優(you)異的(de)(de)(de)(de)絕緣(yuan)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)(nai)電(dian)(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)電(dian)(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非(fei)常(chang)好。(5)物(wu)理機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)(de)(de)物(wu)理機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比(bi)通用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差(cha),但(dan)在(zai)(zai)150℃的(de)(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)(de)低溫(wen)(wen)(wen)下(xia),其物(wu)理機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)于(yu)通用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及化學(xue)試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有(you)中等的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣體(ti)透過(guo)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對(dui)(dui)空氣、氮、氧(yang)(yang)(yang)、二(er)氧(yang)(yang)(yang)化碳等氣體(ti)的(de)(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)天然(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高出(chu)30-50倍(bei)。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人體(ti)組織(zhi)(zhi)不(bu)粘連,具(ju)(ju)有(you)抗凝(ning)血(xue)作用,對(dui)(dui)肌(ji)體(ti)組織(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)(de)反(fan)應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)常(chang)少。特別適合作為醫(yi)用材(cai)料(liao)。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業(ye)協會統計(ji),2012年(nian),汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)產(chan)銷分別達(da)到1927.18萬輛(liang)和(he)(he)1930.64萬輛(liang),同比(bi)分別增長(chang)4.63%和(he)(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業(ye)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠的用量約達(da)2.0萬t。根據觀研天(tian)下(xia)的新(xin)研究,增加(jia)有機硅材料在(zai)(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)零部件方(fang)面的用量,可以大(da)幅度(du)(du)提高汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)的安全性能,因此,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)產(chan)量和(he)(he)單(dan)車(che)(che)(che)用量水(shui)平的提高都將(jiang)(jiang)推(tui)動汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業(ye)對硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠需求(qiu)的增加(jia)。國(guo)家鼓勵自(zi)主品牌(pai)的汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)發展,關(guan)鍵汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)零部件實現自(zi)主化,《2012年(nian)度(du)(du)黨(dang)政(zheng)(zheng)(zheng)機關(guan)公務(wu)用車(che)(che)(che)選用車(che)(che)(che)型目(mu)錄(征(zheng)求(qiu)意見稿)》為(wei)自(zi)主品牌(pai)擴大(da)在(zai)(zai)政(zheng)(zheng)(zheng)府(fu)采購的市場份(fen)額,為(wei)改變目(mu)前國(guo)內政(zheng)(zheng)(zheng)府(fu)采購以合資品牌(pai)產(chan)品為(wei)主的局面提供了(le)保障。促(cu)進(jin)自(zi)主品牌(pai)發展,國(guo)產(chan)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)業(ye)的繁榮將(jiang)(jiang)為(wei)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)膠的應用提供有力保障。預測未(wei)來3年(nian),我國(guo)室溫硫化硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠在(zai)(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)行(xing)業(ye)將(jiang)(jiang)以年(nian)均20%增長(chang)。
此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)是(shi)重要的(de)非(fei)石(shi)油基合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao),約(yue)占非(fei)石(shi)油基合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)消(xiao)費(fei)量(liang)的(de)98%。但因為(wei)(wei)石(shi)油價(jia)格的(de)大幅(fu)上漲,同時(shi)我國(guo)在硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)關鍵(jian)原料有機(ji)硅(gui)(gui)單體的(de)生產(chan)技術方面(mian)取得突破,有機(ji)硅(gui)(gui)單體的(de)生產(chan)技術在2005年前(qian)被(bei)幾家跨國(guo)公司壟斷,但目前(qian)我國(guo)已發展成(cheng)(cheng)為(wei)(wei)全球有機(ji)硅(gui)(gui)單體第(di)1大國(guo),這(zhe)2個方面(mian)原因使硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)價(jia)格從2011年起開(kai)始低于石(shi)油基合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao),僅約(yue)為(wei)(wei)大宗石(shi)油基橡(xiang)膠(jiao)的(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為(wei)(wei)廉價(jia)的(de)合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao),并開(kai)始大規(gui)模替代(dai)石(shi)油基合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)。這(zhe)將極(ji)大拓展有機(ji)硅(gui)(gui)產(chan)業的(de)市場空間,同時(shi)將帶(dai)動硅(gui)(gui)油、硅(gui)(gui)烷偶聯劑和硅(gui)(gui)樹脂等(deng)其他有機(ji)硅(gui)(gui)產(chan)品的(de)消(xiao)費(fei)。