
硅橡膠是(shi)指主鏈(lian)由(you)硅(gui)和(he)氧(yang)原子交替構成(cheng)(cheng),硅(gui)原子上通常連有(you)兩個有(you)機基團(tuan)的(de)(de)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。普通的(de)(de)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)主要由(you)含甲基和(he)少量乙(yi)烯基的(de)(de)硅(gui)氧(yang)鏈(lian)節組成(cheng)(cheng)。苯基的(de)(de)引(yin)入可提高(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)耐高(gao)(gao)、低溫性(xing)能,三氟丙基及氰基的(de)(de)引(yin)入則可提高(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)耐溫及耐油性(xing)能。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)耐低溫性(xing)能良(liang)好(hao),一般在(zai)-55℃下仍能工(gong)作(zuo)。引(yin)入苯基后,可達-73℃。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)耐熱性(xing)能也很(hen)突(tu)出,在(zai)180℃下可長(chang)(chang)期工(gong)作(zuo),稍高(gao)(gao)于200℃也能承受數周或更(geng)長(chang)(chang)時間(jian)仍有(you)彈性(xing),瞬時可耐300℃以(yi)上的(de)(de)高(gao)(gao)溫。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)透氣性(xing)好(hao),氧(yang)氣透過率在(zai)合成(cheng)(cheng)聚合物(wu)中是(shi)較高(gao)(gao)的(de)(de)。此外(wai),硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)還具有(you)生理(li)惰(duo)性(xing)、不(bu)會導致凝血(xue)的(de)(de)突(tu)出特性(xing),因(yin)此在(zai)醫用領域(yu)應用廣泛(fan)。
主要(yao)品種
硅橡膠(jiao)分類的方法很多(duo),通常(chang)按固化
前的(de)形態分(fen)為(wei)(wei)固體硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)和(he)液體硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)硫(liu)化溫(wen)度分(fen)為(wei)(wei)室溫(wen)硫(liu)化硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),高(gao)溫(wen)硫(liu)化硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)所用單體的(de)不(bu)同,可(ke)(ke)分(fen)為(wei)(wei)甲基乙烯基硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),甲基苯基乙烯基硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟硅(gui)(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)等;按(an)性能和(he)用途的(de)不(bu)同又可(ke)(ke)分(fen)為(wei)(wei)通(tong)用型、超(chao)耐低溫(wen)型、超(chao)耐高(gao)溫(wen)型、高(gao)強(qiang)力(li)型、耐油型、醫用型等等。
發展史
硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)早期是由美國(guo)(guo)(guo)以(yi)三氯化鐵為催(cui)化劑合(he)成(cheng)的。1945年(nian),硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)產品問世。1948年(nian),采(cai)用高(gao)比(bi)表面(mian)積的氣相法白炭黑補強(qiang)的硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)研(yan)制成(cheng)功,使硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的性能躍升到(dao)實用階段,奠(dian)定了現(xian)代硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)生(sheng)產技術的基礎。從二(er)甲基二(er)氯硅烷合(he)成(cheng)開始生(sheng)產硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的國(guo)(guo)(guo)家有美國(guo)(guo)(guo)。俄(e)羅斯、德(de)國(guo)(guo)(guo)、日本(ben)、韓國(guo)(guo)(guo)和中國(guo)(guo)(guo)等。中國(guo)(guo)(guo)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的工業(ye)化研(yan)究始于1957年(nian),多家研(yan)究所和企(qi)業(ye)陸續開發(fa)出各種硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。到(dao)2003年(nian)底,中國(guo)(guo)(guo)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)生(sheng)產能力為135千(qian)噸,其(qi)中高(gao)溫膠(jiao)(jiao)100千(qian)噸。
高溫(wen)硫化(hua)硅橡膠
高(gao)溫(wen)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)硅橡膠(jiao)是指聚(ju)硅氧烷(wan)變成彈(dan)性體(ti)的(de)(de)過程(cheng)是經過高(gao)溫(wen)(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)成型的(de)(de)。它主(zhu)要(yao)以高(gao)分子量的(de)(de)聚(ju)甲基乙烯基硅氧烷(wan)為生(sheng)膠(jiao),混入(ru)補強填料、硫(liu)化(hua)(hua)(hua)劑等(deng),在(zai)加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下硫(liu)化(hua)(hua)(hua)成彈(dan)性體(ti)。硅橡膠(jiao)的(de)(de)補強主(zhu)要(yao)是各(ge)(ge)種(zhong)(zhong)(zhong)類型的(de)(de)白(bai)炭黑,可使硫(liu)化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)的(de)(de)強度增(zeng)加(jia)(jia)數十倍。有時為了降低成本或改善膠(jiao)料性能及(ji)賦予硫(liu)化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)各(ge)(ge)種(zhong)(zhong)(zhong)特殊的(de)(de)性能,也加(jia)(jia)入(ru)相應(ying)(ying)的(de)(de)各(ge)(ge)種(zhong)(zhong)(zhong)添加(jia)(jia)劑。硫(liu)化(hua)(hua)(hua)劑是各(ge)(ge)種(zhong)(zhong)(zhong)有機過氧化(hua)(hua)(hua)物或加(jia)(jia)成反應(ying)(ying)催化(hua)(hua)(hua)劑。
加工成型(xing)方法如圖所(suo)示。一次硫化(hua)(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是(shi)(shi)進行高分(fen)子鏈的(de)(de)交聯反應(ying);二次硫化(hua)(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是(shi)(shi)進行補充交聯、驅(qu)除硫化(hua)(hua)劑分(fen)解(jie)產物(wu)(wu)和其他揮發性化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)以穩定硫化(hua)(hua)膠的(de)(de)各項性能。常用的(de)(de)設備有開放式煉膠機(ji)、捏合(he)(he)機(ji)及真(zhen)空(kong)密煉機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅橡膠(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)特征是高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)穩(wen)定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing),雖然常溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下硅橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)強度(du)僅是天然橡膠(jiao)(jiao)或某些合(he)成橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)一(yi)半,但在(zai)200℃以上(shang)的(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)環境下,硅橡膠(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)保持(chi)一(yi)定(ding)的(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)和表面硬度(du),且力(li)學性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)無明顯變化(hua)(hua)。(2)低溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)硅橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)玻璃化(hua)(hua)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)一(yi)般(ban)為-70~-50℃,特殊配方(fang)可達(da)-100℃,表明其(qi)低溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)優(you)異。這對(dui)航(hang)空、宇航(hang)工業的(de)(de)意義重大(da)。(3)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)硅橡膠(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對(dui)氧、臭氧及紫外線等十分穩(wen)定(ding),在(zai)不加任何(he)添加劑的(de)(de)情況(kuang)下,就具有(you)優(you)良的(de)(de)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅橡膠(jiao)(jiao)具有(you)優(you)異的(de)(de)絕(jue)緣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng),耐(nai)電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)也非常好。(5)物(wu)理(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅橡膠(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下的(de)(de)物(wu)理(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)比(bi)(bi)通用橡膠(jiao)(jiao)差,但在(zai)150℃的(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)低溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下,其(qi)物(wu)理(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)優(you)于通用橡膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油及化(hua)(hua)學試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅橡膠(jiao)(jiao)具有(you)中(zhong)等的(de)(de)耐(nai)油、耐(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)(qi)體(ti)透(tou)過性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下硅橡膠(jiao)(jiao)對(dui)空氣(qi)(qi)、氮、氧、二氧化(hua)(hua)碳等氣(qi)(qi)體(ti)的(de)(de)透(tou)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)(bi)天然橡膠(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍(bei)。(8)生(sheng)理(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅橡膠(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與(yu)人(ren)體(ti)組(zu)(zu)織不粘連,具有(you)抗凝血作(zuo)(zuo)用,對(dui)肌(ji)體(ti)組(zu)(zu)織的(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)非常少。特別適合(he)作(zuo)(zuo)為醫用材料。
硅橡膠的(de)用(yong)量
據(ju)中國(guo)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)(gong)業協(xie)會統計,2012年(nian),汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)銷分(fen)別達(da)到1927.18萬輛和(he)1930.64萬輛,同比分(fen)別增(zeng)長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)(gong)業硅(gui)橡膠的(de)(de)(de)(de)用量(liang)(liang)(liang)約(yue)達(da)2.0萬t。根據(ju)觀研天下的(de)(de)(de)(de)新研究,增(zeng)加有機硅(gui)材料在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)零(ling)部件方面的(de)(de)(de)(de)用量(liang)(liang)(liang),可(ke)以大幅(fu)度(du)提(ti)高汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)的(de)(de)(de)(de)安全性能,因此,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)量(liang)(liang)(liang)和(he)單車(che)(che)用量(liang)(liang)(liang)水平的(de)(de)(de)(de)提(ti)高都將推動汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)(gong)業對硅(gui)橡膠需求的(de)(de)(de)(de)增(zeng)加。國(guo)家鼓勵自(zi)主(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)的(de)(de)(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)發展(zhan),關(guan)鍵汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)零(ling)部件實現(xian)自(zi)主(zhu)化,《2012年(nian)度(du)黨(dang)政機關(guan)公務用車(che)(che)選用車(che)(che)型(xing)目錄(lu)(征求意見稿)》為自(zi)主(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)擴大在政府(fu)采(cai)購的(de)(de)(de)(de)市場(chang)份額,為改變目前(qian)國(guo)內政府(fu)采(cai)購以合資品(pin)(pin)牌(pai)產(chan)品(pin)(pin)為主(zhu)的(de)(de)(de)(de)局面提(ti)供了保(bao)障(zhang)。促進自(zi)主(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)發展(zhan),國(guo)產(chan)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)業的(de)(de)(de)(de)繁榮將為汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)膠的(de)(de)(de)(de)應用提(ti)供有力保(bao)障(zhang)。預測未來3年(nian),我國(guo)室溫硫化硅(gui)橡膠在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)行業將以年(nian)均20%增(zeng)長。
此外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)是重要的(de)(de)非石(shi)油(you)(you)基(ji)合(he)(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),約(yue)占非石(shi)油(you)(you)基(ji)合(he)(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)消費(fei)(fei)量的(de)(de)98%。但因(yin)為(wei)石(shi)油(you)(you)價(jia)格的(de)(de)大幅上漲(zhang),同時(shi)我國(guo)(guo)在(zai)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)關鍵原料(liao)有機硅(gui)(gui)(gui)單體的(de)(de)生產技(ji)術(shu)方(fang)面取得(de)突破,有機硅(gui)(gui)(gui)單體的(de)(de)生產技(ji)術(shu)在(zai)2005年前被幾家跨國(guo)(guo)公司壟斷,但目(mu)前我國(guo)(guo)已(yi)發展成(cheng)(cheng)(cheng)為(wei)全(quan)球有機硅(gui)(gui)(gui)單體第1大國(guo)(guo),這2個方(fang)面原因(yin)使(shi)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)價(jia)格從2011年起開(kai)始低于石(shi)油(you)(you)基(ji)合(he)(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),僅約(yue)為(wei)大宗石(shi)油(you)(you)基(ji)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)(cheng)為(wei)廉(lian)價(jia)的(de)(de)合(he)(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),并開(kai)始大規模替代(dai)石(shi)油(you)(you)基(ji)合(he)(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。這將極大拓展有機硅(gui)(gui)(gui)產業的(de)(de)市場(chang)空間,同時(shi)將帶動(dong)硅(gui)(gui)(gui)油(you)(you)、硅(gui)(gui)(gui)烷偶聯劑和硅(gui)(gui)(gui)樹脂(zhi)等其(qi)他有機硅(gui)(gui)(gui)產品的(de)(de)消費(fei)(fei)。