
硅橡膠是指主鏈由(you)(you)硅(gui)(gui)(gui)和氧原子交(jiao)替構(gou)成(cheng)(cheng),硅(gui)(gui)(gui)原子上(shang)通(tong)常連有(you)兩個有(you)機基(ji)團(tuan)的(de)橡(xiang)(xiang)膠。普通(tong)的(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠主要由(you)(you)含甲基(ji)和少量乙烯基(ji)的(de)硅(gui)(gui)(gui)氧鏈節組(zu)成(cheng)(cheng)。苯(ben)基(ji)的(de)引入可(ke)提(ti)高(gao)(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)耐高(gao)(gao)、低(di)溫(wen)性(xing)能,三氟丙基(ji)及氰基(ji)的(de)引入則可(ke)提(ti)高(gao)(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)耐溫(wen)及耐油(you)性(xing)能。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠耐低(di)溫(wen)性(xing)能良好,一般在-55℃下仍能工作。引入苯(ben)基(ji)后(hou),可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)耐熱性(xing)能也很突出(chu),在180℃下可(ke)長期工作,稍高(gao)(gao)于200℃也能承受(shou)數周或(huo)更(geng)長時間(jian)仍有(you)彈性(xing),瞬時可(ke)耐300℃以上(shang)的(de)高(gao)(gao)溫(wen)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)透(tou)(tou)氣(qi)性(xing)好,氧氣(qi)透(tou)(tou)過率(lv)在合成(cheng)(cheng)聚合物(wu)中是較(jiao)高(gao)(gao)的(de)。此外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠還具有(you)生理惰性(xing)、不會(hui)導(dao)致凝血的(de)突出(chu)特(te)性(xing),因此在醫用領域(yu)應用廣(guang)泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠分(fen)類(lei)的方法很(hen)多,通常按(an)固化(hua)前(qian)的形態分(fen)為(wei)固體硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠和液體硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠;按(an)硫化(hua)溫度(du)分(fen)為(wei)室溫硫化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠,高(gao)溫硫化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠;按(an)所用(yong)(yong)單體的不(bu)同(tong),可(ke)分(fen)為(wei)甲(jia)基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠,甲(jia)基(ji)苯基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠、氟(fu)硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠等(deng);按(an)性能和用(yong)(yong)途的不(bu)同(tong)又可(ke)分(fen)為(wei)通用(yong)(yong)型(xing)、超耐低(di)溫型(xing)、超耐高(gao)溫型(xing)、高(gao)強力型(xing)、耐油型(xing)、醫用(yong)(yong)型(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)早期是(shi)由美國(guo)以三氯(lv)化(hua)鐵為(wei)催(cui)化(hua)劑合(he)成(cheng)的。1945年,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)產(chan)品問(wen)世(shi)。1948年,采用高比表面積的氣相法白炭黑補強的硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)研制成(cheng)功,使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的性能躍(yue)升到實(shi)用階段(duan),奠定了現代(dai)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)生產(chan)技術的基(ji)礎。從二(er)甲基(ji)二(er)氯(lv)硅(gui)(gui)烷(wan)合(he)成(cheng)開(kai)始生產(chan)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的國(guo)家有美國(guo)。俄(e)羅(luo)斯、德國(guo)、日本、韓(han)國(guo)和中(zhong)國(guo)等。中(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的工業化(hua)研究始于1957年,多家研究所和企業陸(lu)續開(kai)發出各種(zhong)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。到2003年底,中(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)生產(chan)能力(li)為(wei)135千(qian)噸(dun)(dun),其中(zhong)高溫膠(jiao)100千(qian)噸(dun)(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫化(hua)(hua)(hua)硅(gui)橡膠(jiao)是指聚硅(gui)氧烷變成彈(dan)性體的(de)(de)(de)過程是經過高溫(110-170℃)硫化(hua)(hua)(hua)成型(xing)的(de)(de)(de)。它主要以(yi)高分子量的(de)(de)(de)聚甲基乙烯基硅(gui)氧烷為生膠(jiao),混入(ru)(ru)補強填料、硫化(hua)(hua)(hua)劑等,在加熱加壓下硫化(hua)(hua)(hua)成彈(dan)性體。硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)補強主要是各(ge)種(zhong)類型(xing)的(de)(de)(de)白炭黑,可使硫化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)的(de)(de)(de)強度增加數十倍。有(you)時為了(le)降低成本或改善膠(jiao)料性能及賦(fu)予硫化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)各(ge)種(zhong)特殊的(de)(de)(de)性能,也加入(ru)(ru)相應(ying)的(de)(de)(de)各(ge)種(zhong)添加劑。硫化(hua)(hua)(hua)劑是各(ge)種(zhong)有(you)機(ji)過氧化(hua)(hua)(hua)物或加成反應(ying)催化(hua)(hua)(hua)劑。
加工成型方法如圖(tu)所(suo)示(shi)。一次硫化(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是進行高分子鏈的(de)(de)交聯反應;二(er)次硫化(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是進行補(bu)充(chong)交聯、驅除硫化(hua)劑(ji)分解產物和其他揮發性化(hua)合物以穩(wen)定硫化(hua)膠的(de)(de)各項性能。常用的(de)(de)設備有開(kai)放式煉膠機、捏合機及真空密(mi)煉機。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)顯(xian)著(zhu)的(de)(de)(de)特(te)征是(shi)高(gao)溫(wen)穩定(ding)(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)(ran)常溫(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強度(du)(du)僅是(shi)天然(ran)(ran)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)或某(mou)些合(he)成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)一半,但在(zai)200℃以上(shang)的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)環境下(xia)(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)保持(chi)一定(ding)(ding)的(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回(hui)彈(dan)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表面硬度(du)(du),且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無(wu)明(ming)顯(xian)變化。(2)低(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)玻璃化溫(wen)度(du)(du)一般為(wei)-70~-50℃,特(te)殊配方(fang)可達-100℃,表明(ming)其低(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)(you)異。這對航空、宇航工業的(de)(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧、臭氧及紫外(wai)線等(deng)(deng)十分穩定(ding)(ding),在(zai)不加(jia)任何(he)添加(jia)劑的(de)(de)(de)情況下(xia)(xia),就具(ju)有(you)優(you)(you)良(liang)的(de)(de)(de)耐(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有(you)優(you)(you)異的(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非(fei)常好。(5)物理(li)機(ji)械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)常溫(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)(de)物理(li)機(ji)械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比通(tong)用(yong)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)差(cha),但在(zai)150℃的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)和(he)-50℃的(de)(de)(de)低(di)溫(wen)下(xia)(xia),其物理(li)機(ji)械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)(you)于通(tong)用(yong)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油(you)及化學試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有(you)中等(deng)(deng)的(de)(de)(de)耐(nai)油(you)、耐(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)體(ti)透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)對空氣(qi)、氮、氧、二氧化碳等(deng)(deng)氣(qi)體(ti)的(de)(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天然(ran)(ran)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅,與人(ren)體(ti)組織不粘連(lian),具(ju)有(you)抗凝血作用(yong),對肌(ji)體(ti)組織的(de)(de)(de)反(fan)應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)常少。特(te)別適合(he)作為(wei)醫用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工業(ye)協會統計(ji),2012年(nian)(nian),汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)產銷分別(bie)達(da)到1927.18萬輛和1930.64萬輛,同比(bi)分別(bie)增長4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工業(ye)硅橡膠的(de)(de)(de)用(yong)量(liang)(liang)約達(da)2.0萬t。根據觀研天下的(de)(de)(de)新研究(jiu),增加有機(ji)硅材(cai)料(liao)在汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)零(ling)部(bu)件方面的(de)(de)(de)用(yong)量(liang)(liang),可(ke)以(yi)大幅度提高汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)的(de)(de)(de)安全(quan)性能,因此,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)產量(liang)(liang)和單車(che)(che)用(yong)量(liang)(liang)水平的(de)(de)(de)提高都將(jiang)(jiang)推動汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工業(ye)對(dui)硅橡膠需求的(de)(de)(de)增加。國(guo)家(jia)鼓勵自(zi)主(zhu)品(pin)牌的(de)(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)發展,關(guan)(guan)鍵汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)零(ling)部(bu)件實(shi)現自(zi)主(zhu)化,《2012年(nian)(nian)度黨(dang)政機(ji)關(guan)(guan)公務用(yong)車(che)(che)選用(yong)車(che)(che)型(xing)目錄(征求意見(jian)稿)》為(wei)自(zi)主(zhu)品(pin)牌擴大在政府(fu)采購的(de)(de)(de)市場(chang)份額(e),為(wei)改(gai)變目前國(guo)內政府(fu)采購以(yi)合(he)資(zi)品(pin)牌產品(pin)為(wei)主(zhu)的(de)(de)(de)局面提供了(le)保障。促進(jin)自(zi)主(zhu)品(pin)牌發展,國(guo)產汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)業(ye)的(de)(de)(de)繁(fan)榮將(jiang)(jiang)為(wei)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)膠的(de)(de)(de)應用(yong)提供有力保障。預測未來(lai)3年(nian)(nian),我國(guo)室溫(wen)硫化硅橡膠在汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)行(xing)業(ye)將(jiang)(jiang)以(yi)年(nian)(nian)均20%增長。
此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)是重要(yao)的(de)非石(shi)(shi)(shi)油(you)基合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),約占(zhan)非石(shi)(shi)(shi)油(you)基合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)消費(fei)量(liang)的(de)98%。但因為(wei)石(shi)(shi)(shi)油(you)價(jia)格的(de)大(da)(da)幅上(shang)漲,同(tong)時(shi)我國(guo)在硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)關(guan)鍵原料有機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體的(de)生產技術(shu)方面取(qu)得突破,有機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體的(de)生產技術(shu)在2005年(nian)前被幾家跨(kua)國(guo)公司壟斷,但目前我國(guo)已(yi)發展成為(wei)全球(qiu)有機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體第(di)1大(da)(da)國(guo),這2個方面原因使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)價(jia)格從2011年(nian)起(qi)開始低(di)于石(shi)(shi)(shi)油(you)基合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),僅約為(wei)大(da)(da)宗石(shi)(shi)(shi)油(you)基橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)80%~90%,成為(wei)廉價(jia)的(de)合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),并開始大(da)(da)規模替(ti)代石(shi)(shi)(shi)油(you)基合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。這將極大(da)(da)拓展有機(ji)硅(gui)(gui)產業的(de)市場空間(jian),同(tong)時(shi)將帶動硅(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)烷偶聯(lian)劑(ji)和(he)硅(gui)(gui)樹(shu)脂等其他有機(ji)硅(gui)(gui)產品的(de)消費(fei)。