硅橡膠是(shi)指(zhi)主鏈由(you)硅(gui)(gui)和氧(yang)原子(zi)交替構成(cheng),硅(gui)(gui)原子(zi)上(shang)通常連有(you)兩個(ge)有(you)機基團的(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。普通的(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)主要由(you)含甲基和少量乙烯基的(de)硅(gui)(gui)氧(yang)鏈節(jie)組(zu)成(cheng)。苯(ben)基的(de)引入可(ke)提高硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)耐高、低溫(wen)性(xing)能(neng),三氟(fu)丙基及氰基的(de)引入則可(ke)提高硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)耐溫(wen)及耐油性(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)耐低溫(wen)性(xing)能(neng)良好(hao)(hao),一(yi)般在(zai)-55℃下仍能(neng)工(gong)作(zuo)。引入苯(ben)基后,可(ke)達(da)-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)耐熱性(xing)能(neng)也很(hen)突出(chu),在(zai)180℃下可(ke)長期工(gong)作(zuo),稍高于200℃也能(neng)承受數周(zhou)或更(geng)長時間仍有(you)彈性(xing),瞬時可(ke)耐300℃以上(shang)的(de)高溫(wen)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)透(tou)氣(qi)性(xing)好(hao)(hao),氧(yang)氣(qi)透(tou)過率在(zai)合成(cheng)聚合物中是(shi)較高的(de)。此(ci)外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)還具有(you)生理惰性(xing)、不會導致(zhi)凝血的(de)突出(chu)特性(xing),因此(ci)在(zai)醫(yi)用領(ling)域(yu)應用廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)分類的(de)(de)方法很多,通常按(an)固化(hua)(hua)前的(de)(de)形態(tai)分為固體(ti)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)和(he)液體(ti)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao);按(an)硫(liu)化(hua)(hua)溫(wen)度分為室溫(wen)硫(liu)化(hua)(hua)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao),高(gao)溫(wen)硫(liu)化(hua)(hua)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao);按(an)所用單體(ti)的(de)(de)不(bu)同,可(ke)分為甲基(ji)(ji)(ji)乙(yi)烯基(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao),甲基(ji)(ji)(ji)苯基(ji)(ji)(ji)乙(yi)烯基(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈(jing)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)等;按(an)性能(neng)和(he)用途的(de)(de)不(bu)同又(you)可(ke)分為通用型(xing)(xing)、超耐(nai)低溫(wen)型(xing)(xing)、超耐(nai)高(gao)溫(wen)型(xing)(xing)、高(gao)強力型(xing)(xing)、耐(nai)油型(xing)(xing)、醫用型(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)早期是由美(mei)國以(yi)三氯化(hua)(hua)鐵為催化(hua)(hua)劑合成的(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)產(chan)品問(wen)世。1948年(nian),采用高比表面積的(de)氣相(xiang)法(fa)白炭黑補強的(de)硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)研制成功(gong),使硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)性能躍升到(dao)(dao)實用階(jie)段,奠定了現代(dai)硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)產(chan)技術的(de)基(ji)礎。從二(er)甲基(ji)二(er)氯硅(gui)(gui)(gui)烷合成開(kai)始生(sheng)產(chan)硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)國家(jia)有(you)美(mei)國。俄(e)羅斯(si)、德國、日(ri)本、韓國和(he)中國等。中國硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)工(gong)業(ye)化(hua)(hua)研究始于(yu)1957年(nian),多家(jia)研究所和(he)企業(ye)陸(lu)續(xu)開(kai)發出(chu)各種硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)。到(dao)(dao)2003年(nian)底,中國硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)產(chan)能力(li)為135千噸(dun)(dun),其中高溫(wen)膠(jiao)(jiao)(jiao)100千噸(dun)(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫(liu)化(hua)(hua)硅(gui)(gui)橡膠是指聚硅(gui)(gui)氧烷變成彈性(xing)體(ti)的(de)(de)過(guo)程(cheng)是經過(guo)高(gao)溫(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)成型(xing)的(de)(de)。它主要以高(gao)分子量的(de)(de)聚甲(jia)基乙(yi)烯基硅(gui)(gui)氧烷為生膠,混入補(bu)(bu)強(qiang)填料、硫(liu)化(hua)(hua)劑(ji)等,在加(jia)(jia)(jia)熱加(jia)(jia)(jia)壓(ya)下(xia)硫(liu)化(hua)(hua)成彈性(xing)體(ti)。硅(gui)(gui)橡膠的(de)(de)補(bu)(bu)強(qiang)主要是各(ge)種類型(xing)的(de)(de)白炭黑,可使硫(liu)化(hua)(hua)膠的(de)(de)強(qiang)度增(zeng)加(jia)(jia)(jia)數(shu)十倍。有(you)時為了降(jiang)低成本或改善膠料性(xing)能及賦予硫(liu)化(hua)(hua)膠各(ge)種特殊的(de)(de)性(xing)能,也加(jia)(jia)(jia)入相應的(de)(de)各(ge)種添(tian)加(jia)(jia)(jia)劑(ji)。硫(liu)化(hua)(hua)劑(ji)是各(ge)種有(you)機過(guo)氧化(hua)(hua)物或加(jia)(jia)(jia)成反應催化(hua)(hua)劑(ji)。
加工成型方法如圖所示(shi)。一次硫(liu)化(hua)(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是(shi)進行高分子(zi)鏈(lian)的(de)(de)交(jiao)聯反應;二次硫(liu)化(hua)(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是(shi)進行補充交(jiao)聯、驅除硫(liu)化(hua)(hua)劑分解產物和其他揮發性化(hua)(hua)合(he)物以穩定硫(liu)化(hua)(hua)膠的(de)(de)各項性能。常用的(de)(de)設(she)備有開放式煉膠機、捏(nie)合(he)機及真空密煉機。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)顯著(zhu)的(de)(de)特征是高(gao)溫(wen)(wen)穩定(ding)(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)(ran)常(chang)溫(wen)(wen)下硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)強度(du)僅是天然(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)或(huo)某些合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)一半,但在200℃以上的(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)環境(jing)下,硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)仍能(neng)(neng)保持(chi)一定(ding)(ding)的(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)、回(hui)彈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表面(mian)硬(ying)度(du),且力(li)學(xue)(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無明(ming)顯變化。(2)低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)玻璃(li)化溫(wen)(wen)度(du)一般為(wei)-70~-50℃,特殊配方(fang)可達(da)-100℃,表明(ming)其(qi)低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優異。這對航空、宇航工業(ye)的(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)中Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及紫外線(xian)等十(shi)分穩定(ding)(ding),在不加(jia)任(ren)何添(tian)加(jia)劑(ji)(ji)的(de)(de)情況下,就具(ju)(ju)(ju)有優良的(de)(de)耐(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)(dian)氣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)具(ju)(ju)(ju)有優異的(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)(nai)電(dian)(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)(nai)電(dian)(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)也非常(chang)好(hao)。(5)物理機(ji)(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)下的(de)(de)物理機(ji)(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比通(tong)(tong)用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)差,但在150℃的(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)下,其(qi)物理機(ji)(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優于通(tong)(tong)用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及化學(xue)(xue)試劑(ji)(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)(tong)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)具(ju)(ju)(ju)有中等的(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑(ji)(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣體(ti)透(tou)過性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)對空氣、氮、氧(yang)、二(er)氧(yang)化碳(tan)等氣體(ti)的(de)(de)透(tou)氣性(xing)(xing)(xing)(xing)比天然(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)無毒,無味,無嗅,與(yu)人體(ti)組(zu)(zu)織不粘(zhan)連,具(ju)(ju)(ju)有抗(kang)凝血作用(yong)(yong),對肌體(ti)組(zu)(zu)織的(de)(de)反應(ying)性(xing)(xing)(xing)(xing)非常(chang)少。特別(bie)適(shi)合作為(wei)醫用(yong)(yong)材料(liao)。
硅橡膠的用量
據(ju)中國(guo)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)(gong)業協會(hui)統計,2012年(nian)(nian),汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產(chan)(chan)銷分(fen)別(bie)達到1927.18萬輛(liang)和(he)(he)1930.64萬輛(liang),同比(bi)分(fen)別(bie)增長(chang)4.63%和(he)(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)(gong)業硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的用(yong)量(liang)約達2.0萬t。根據(ju)觀研天下(xia)的新(xin)研究,增加有機(ji)(ji)硅(gui)材(cai)料在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零部件方面的用(yong)量(liang),可以大幅(fu)度提(ti)(ti)(ti)高汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)的安全性能(neng),因(yin)此,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產(chan)(chan)量(liang)和(he)(he)單(dan)車(che)(che)(che)(che)用(yong)量(liang)水平(ping)的提(ti)(ti)(ti)高都將(jiang)推動汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)(gong)業對硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)需求的增加。國(guo)家鼓勵自(zi)主品(pin)牌的汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)發展,關(guan)鍵汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零部件實現自(zi)主化,《2012年(nian)(nian)度黨政機(ji)(ji)關(guan)公務用(yong)車(che)(che)(che)(che)選(xuan)用(yong)車(che)(che)(che)(che)型目錄(征求意見稿)》為(wei)自(zi)主品(pin)牌擴大在政府采購的市場(chang)份額,為(wei)改變目前國(guo)內政府采購以合資(zi)品(pin)牌產(chan)(chan)品(pin)為(wei)主的局面提(ti)(ti)(ti)供了保(bao)障。促(cu)進(jin)自(zi)主品(pin)牌發展,國(guo)產(chan)(chan)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)業的繁榮將(jiang)為(wei)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)膠(jiao)(jiao)(jiao)的應用(yong)提(ti)(ti)(ti)供有力保(bao)障。預測未來3年(nian)(nian),我國(guo)室溫(wen)硫化硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)行業將(jiang)以年(nian)(nian)均20%增長(chang)。
此外,硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)是重要(yao)的(de)(de)(de)非石(shi)(shi)油(you)基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)橡膠(jiao),約(yue)(yue)占非石(shi)(shi)油(you)基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)消費量的(de)(de)(de)98%。但因(yin)為(wei)石(shi)(shi)油(you)價(jia)格(ge)的(de)(de)(de)大幅(fu)上漲,同時我國(guo)在(zai)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)關鍵原料有(you)機硅(gui)(gui)(gui)(gui)單體的(de)(de)(de)生產(chan)(chan)技術(shu)方面(mian)取得突破,有(you)機硅(gui)(gui)(gui)(gui)單體的(de)(de)(de)生產(chan)(chan)技術(shu)在(zai)2005年(nian)前(qian)被幾家跨國(guo)公司壟斷,但目前(qian)我國(guo)已發(fa)展成(cheng)(cheng)為(wei)全球有(you)機硅(gui)(gui)(gui)(gui)單體第1大國(guo),這2個方面(mian)原因(yin)使硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)價(jia)格(ge)從2011年(nian)起開始低于石(shi)(shi)油(you)基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)橡膠(jiao),僅約(yue)(yue)為(wei)大宗石(shi)(shi)油(you)基(ji)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為(wei)廉價(jia)的(de)(de)(de)合(he)成(cheng)(cheng)橡膠(jiao),并(bing)開始大規(gui)模替代石(shi)(shi)油(you)基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)。這將(jiang)極大拓展有(you)機硅(gui)(gui)(gui)(gui)產(chan)(chan)業的(de)(de)(de)市場(chang)空(kong)間,同時將(jiang)帶動硅(gui)(gui)(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)(gui)(gui)烷偶聯(lian)劑和硅(gui)(gui)(gui)(gui)樹脂等其他有(you)機硅(gui)(gui)(gui)(gui)產(chan)(chan)品(pin)的(de)(de)(de)消費。