硅橡膠是(shi)指(zhi)主鏈由硅(gui)和氧(yang)原(yuan)子交替構成,硅(gui)原(yuan)子上(shang)通常連有(you)(you)(you)兩個有(you)(you)(you)機基(ji)(ji)團的(de)(de)(de)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。普通的(de)(de)(de)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)主要由含甲(jia)基(ji)(ji)和少(shao)量乙烯(xi)基(ji)(ji)的(de)(de)(de)硅(gui)氧(yang)鏈節組(zu)成。苯基(ji)(ji)的(de)(de)(de)引入可(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)高(gao)(gao)、低(di)溫(wen)(wen)性(xing)能(neng),三氟丙基(ji)(ji)及(ji)氰基(ji)(ji)的(de)(de)(de)引入則(ze)可(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)溫(wen)(wen)及(ji)耐(nai)油性(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)耐(nai)低(di)溫(wen)(wen)性(xing)能(neng)良好,一般在-55℃下仍(reng)能(neng)工作(zuo)。引入苯基(ji)(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)熱(re)性(xing)能(neng)也(ye)很突(tu)出(chu),在180℃下可(ke)長期工作(zuo),稍(shao)高(gao)(gao)于200℃也(ye)能(neng)承受(shou)數周或更長時間仍(reng)有(you)(you)(you)彈(dan)性(xing),瞬時可(ke)耐(nai)300℃以上(shang)的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)透(tou)氣性(xing)好,氧(yang)氣透(tou)過率在合成聚合物中是(shi)較高(gao)(gao)的(de)(de)(de)。此(ci)外,硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)還具有(you)(you)(you)生理惰性(xing)、不會導致凝血的(de)(de)(de)突(tu)出(chu)特性(xing),因此(ci)在醫用領域應用廣泛(fan)。
主要品種
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)分(fen)類的(de)方法(fa)很多,通常(chang)按固化(hua)前的(de)形態(tai)分(fen)為(wei)固體硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)和(he)液體硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按硫(liu)化(hua)溫(wen)度分(fen)為(wei)室溫(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),高(gao)溫(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按所用單體的(de)不同(tong),可(ke)(ke)分(fen)為(wei)甲基乙烯基硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),甲基苯基乙烯基硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)、氟硅(gui)(gui)(gui),腈(jing)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)等;按性能和(he)用途的(de)不同(tong)又可(ke)(ke)分(fen)為(wei)通用型(xing)(xing)、超(chao)耐(nai)低溫(wen)型(xing)(xing)、超(chao)耐(nai)高(gao)溫(wen)型(xing)(xing)、高(gao)強力型(xing)(xing)、耐(nai)油型(xing)(xing)、醫(yi)用型(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠早期(qi)是(shi)由美國(guo)以三氯(lv)(lv)化(hua)(hua)鐵為催化(hua)(hua)劑(ji)合(he)成(cheng)的(de)。1945年,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠產(chan)(chan)品問世(shi)。1948年,采(cai)用高比表(biao)面積的(de)氣相(xiang)法白炭黑(hei)補強的(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠研(yan)制成(cheng)功,使硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)性能躍(yue)升到實用階(jie)段(duan),奠定了現(xian)代硅(gui)(gui)橡(xiang)膠生產(chan)(chan)技術的(de)基礎。從二(er)甲基二(er)氯(lv)(lv)硅(gui)(gui)烷(wan)合(he)成(cheng)開始生產(chan)(chan)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)國(guo)家有(you)美國(guo)。俄羅斯、德國(guo)、日本、韓(han)國(guo)和(he)中(zhong)(zhong)國(guo)等。中(zhong)(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)工業(ye)化(hua)(hua)研(yan)究始于1957年,多(duo)家研(yan)究所和(he)企業(ye)陸續開發出各種(zhong)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠。到2003年底(di),中(zhong)(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠生產(chan)(chan)能力為135千噸,其中(zhong)(zhong)高溫膠100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)(gao)溫硫(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)是指聚硅(gui)氧(yang)烷變成(cheng)彈性(xing)體(ti)的(de)(de)(de)(de)過(guo)程是經過(guo)高(gao)(gao)溫(110-170℃)硫(liu)化(hua)成(cheng)型(xing)(xing)的(de)(de)(de)(de)。它主要以高(gao)(gao)分子量的(de)(de)(de)(de)聚甲(jia)基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)氧(yang)烷為生膠(jiao),混(hun)入(ru)補強填料(liao)、硫(liu)化(hua)劑等,在加熱(re)加壓下硫(liu)化(hua)成(cheng)彈性(xing)體(ti)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)補強主要是各種類型(xing)(xing)的(de)(de)(de)(de)白炭黑(hei),可使硫(liu)化(hua)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)強度(du)增加數十倍。有時(shi)為了(le)降低成(cheng)本或改(gai)善(shan)膠(jiao)料(liao)性(xing)能及賦予硫(liu)化(hua)膠(jiao)各種特殊的(de)(de)(de)(de)性(xing)能,也加入(ru)相應的(de)(de)(de)(de)各種添加劑。硫(liu)化(hua)劑是各種有機過(guo)氧(yang)化(hua)物或加成(cheng)反應催化(hua)劑。
加(jia)工成(cheng)型方法(fa)如圖所示(shi)。一次硫(liu)化(hua)的(de)目的(de)是進(jin)行(xing)高分子鏈的(de)交聯(lian)反應;二次硫(liu)化(hua)的(de)目的(de)是進(jin)行(xing)補充交聯(lian)、驅(qu)除(chu)硫(liu)化(hua)劑分解產物和(he)其他揮(hui)發性(xing)化(hua)合物以穩定硫(liu)化(hua)膠(jiao)的(de)各(ge)項(xiang)性(xing)能。常用的(de)設備有(you)開放式煉(lian)膠(jiao)機(ji)、捏(nie)合機(ji)及真(zhen)空密煉(lian)機(ji)。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)特征是(shi)高溫(wen)(wen)穩(wen)定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常溫(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)強(qiang)度(du)僅(jin)是(shi)天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或某(mou)些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)一半,但在(zai)(zai)200℃以上的(de)(de)高溫(wen)(wen)環境下(xia)(xia),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)保持一定(ding)的(de)(de)柔韌(ren)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和表面硬(ying)度(du),且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無(wu)明顯變化(hua)。(2)低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)玻璃化(hua)溫(wen)(wen)度(du)一般(ban)為-70~-50℃,特殊配(pei)方可達(da)-100℃,表明其(qi)低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優異。這對(dui)航空(kong)、宇(yu)航工(gong)業的(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對(dui)氧(yang)、臭(chou)氧(yang)及紫(zi)外(wai)線等十(shi)分穩(wen)定(ding),在(zai)(zai)不加(jia)任何添(tian)加(jia)劑(ji)(ji)的(de)(de)情況下(xia)(xia),就具有(you)優良的(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)優異的(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常好。(5)物(wu)理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)物(wu)理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差,但在(zai)(zai)150℃的(de)(de)高溫(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)下(xia)(xia),其(qi)物(wu)理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優于通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及化(hua)學試劑(ji)(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)中(zhong)等的(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑(ji)(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)(qi)體透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空(kong)氣(qi)(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)碳等氣(qi)(qi)體的(de)(de)透氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高出(chu)30-50倍。(8)生理(li)惰(duo)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅,與人體組(zu)織不粘連,具有(you)抗凝血作用(yong),對(dui)肌體組(zu)織的(de)(de)反(fan)應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常少。特別適合作為醫用(yong)材(cai)料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)(guo)汽(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)協會統計(ji),2012年,汽(qi)車(che)(che)產銷分別達(da)(da)到1927.18萬(wan)輛和(he)(he)1930.64萬(wan)輛,同比分別增長4.63%和(he)(he)4.33%,汽(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)硅橡(xiang)膠的用量約達(da)(da)2.0萬(wan)t。根據觀研天下的新(xin)研究,增加有機硅材(cai)料在汽(qi)車(che)(che)零部件方(fang)面(mian)的用量,可以(yi)大幅度(du)提(ti)(ti)高(gao)汽(qi)車(che)(che)的安全性能,因此,汽(qi)車(che)(che)產量和(he)(he)單車(che)(che)用量水平的提(ti)(ti)高(gao)都將推動汽(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)對硅橡(xiang)膠需(xu)求的增加。國(guo)(guo)家(jia)鼓(gu)勵自(zi)(zi)主(zhu)品(pin)(pin)牌的汽(qi)車(che)(che)發(fa)展(zhan),關鍵(jian)汽(qi)車(che)(che)零部件實現自(zi)(zi)主(zhu)化,《2012年度(du)黨政機關公務用車(che)(che)選用車(che)(che)型目錄(征(zheng)求意見稿(gao))》為(wei)(wei)自(zi)(zi)主(zhu)品(pin)(pin)牌擴(kuo)大在政府采(cai)購的市(shi)場(chang)份(fen)額(e),為(wei)(wei)改(gai)變目前國(guo)(guo)內政府采(cai)購以(yi)合資品(pin)(pin)牌產品(pin)(pin)為(wei)(wei)主(zhu)的局面(mian)提(ti)(ti)供(gong)(gong)了保障。促(cu)進自(zi)(zi)主(zhu)品(pin)(pin)牌發(fa)展(zhan),國(guo)(guo)產汽(qi)車(che)(che)業(ye)(ye)的繁榮將為(wei)(wei)汽(qi)車(che)(che)膠的應用提(ti)(ti)供(gong)(gong)有力保障。預測未來3年,我國(guo)(guo)室溫硫化硅橡(xiang)膠在汽(qi)車(che)(che)行(xing)業(ye)(ye)將以(yi)年均20%增長。
此外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)是重要的(de)(de)非石(shi)油(you)(you)基(ji)合成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),約占非石(shi)油(you)(you)基(ji)合成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)消費量的(de)(de)98%。但因(yin)(yin)為(wei)石(shi)油(you)(you)價(jia)格的(de)(de)大(da)幅(fu)上漲(zhang),同時我國在(zai)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)關鍵(jian)原料有(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)(ti)的(de)(de)生(sheng)產技術方(fang)面取得突(tu)破(po),有(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)(ti)的(de)(de)生(sheng)產技術在(zai)2005年前被幾家跨國公司壟(long)斷,但目前我國已發(fa)展(zhan)成為(wei)全球有(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)(ti)第1大(da)國,這2個方(fang)面原因(yin)(yin)使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)價(jia)格從2011年起(qi)開始低(di)于石(shi)油(you)(you)基(ji)合成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),僅約為(wei)大(da)宗(zong)石(shi)油(you)(you)基(ji)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)80%~90%,成為(wei)廉價(jia)的(de)(de)合成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),并(bing)開始大(da)規(gui)模替代石(shi)油(you)(you)基(ji)合成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。這將(jiang)極大(da)拓展(zhan)有(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)產業的(de)(de)市場(chang)空(kong)間,同時將(jiang)帶動(dong)硅(gui)(gui)(gui)油(you)(you)、硅(gui)(gui)(gui)烷偶聯劑和硅(gui)(gui)(gui)樹脂(zhi)等(deng)其他有(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)產品的(de)(de)消費。