
硅橡膠是(shi)指主(zhu)鏈由(you)(you)硅(gui)(gui)(gui)(gui)和氧原子交替構成(cheng),硅(gui)(gui)(gui)(gui)原子上(shang)通常(chang)連有(you)兩個有(you)機基(ji)(ji)(ji)團的(de)(de)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。普通的(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)主(zhu)要由(you)(you)含甲(jia)基(ji)(ji)(ji)和少量乙(yi)烯基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)氧鏈節(jie)組(zu)成(cheng)。苯基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)引入可(ke)(ke)提(ti)高硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)高、低(di)溫性(xing)能,三(san)氟(fu)丙基(ji)(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)引入則可(ke)(ke)提(ti)高硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)溫及耐(nai)油性(xing)能。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)耐(nai)低(di)溫性(xing)能良好,一般在-55℃下仍(reng)能工(gong)作(zuo)。引入苯基(ji)(ji)(ji)后,可(ke)(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)熱性(xing)能也(ye)很(hen)突(tu)出(chu),在180℃下可(ke)(ke)長期工(gong)作(zuo),稍高于200℃也(ye)能承受數周(zhou)或更(geng)長時間仍(reng)有(you)彈性(xing),瞬(shun)時可(ke)(ke)耐(nai)300℃以上(shang)的(de)(de)高溫。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)透(tou)氣性(xing)好,氧氣透(tou)過率在合(he)成(cheng)聚合(he)物(wu)中(zhong)是(shi)較高的(de)(de)。此外(wai),硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)還具有(you)生理惰性(xing)、不會導致凝血的(de)(de)突(tu)出(chu)特性(xing),因(yin)此在醫用(yong)領域應用(yong)廣(guang)泛。
主要品種
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)分(fen)類的方法(fa)很(hen)多,通常按固化(hua)前的形(xing)態分(fen)為固體(ti)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)和液體(ti)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao);按硫(liu)化(hua)溫(wen)度分(fen)為室(shi)溫(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),高溫(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao);按所用單(dan)體(ti)的不同(tong)(tong),可(ke)分(fen)為甲(jia)基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),甲(jia)基(ji)苯基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui)(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)等;按性(xing)能和用途(tu)的不同(tong)(tong)又可(ke)分(fen)為通用型(xing)、超耐(nai)(nai)低溫(wen)型(xing)、超耐(nai)(nai)高溫(wen)型(xing)、高強(qiang)力型(xing)、耐(nai)(nai)油型(xing)、醫用型(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠早(zao)期(qi)是由(you)美國(guo)(guo)以三氯化鐵為(wei)催化劑合(he)成的。1945年,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠產品問世。1948年,采用高(gao)比表面積的氣相法白(bai)炭黑補強(qiang)的硅(gui)(gui)橡(xiang)膠研制成功,使(shi)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的性能躍升到(dao)實用階段,奠定了現代硅(gui)(gui)橡(xiang)膠生產技術的基礎。從二(er)甲(jia)基二(er)氯硅(gui)(gui)烷合(he)成開(kai)始生產硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的國(guo)(guo)家(jia)有美國(guo)(guo)。俄羅斯、德國(guo)(guo)、日本、韓國(guo)(guo)和(he)中(zhong)國(guo)(guo)等。中(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的工(gong)業(ye)(ye)化研究始于(yu)1957年,多家(jia)研究所和(he)企(qi)業(ye)(ye)陸續開(kai)發(fa)出各種硅(gui)(gui)橡(xiang)膠。到(dao)2003年底,中(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠生產能力為(wei)135千噸(dun),其中(zhong)高(gao)溫膠100千噸(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)(liu)(liu)化(hua)硅橡(xiang)膠(jiao)是(shi)指聚硅氧烷變成(cheng)(cheng)彈(dan)(dan)性(xing)體(ti)的(de)(de)(de)過程是(shi)經(jing)過高溫(110-170℃)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)型的(de)(de)(de)。它主(zhu)要(yao)以高分子(zi)量的(de)(de)(de)聚甲基乙烯基硅氧烷為生膠(jiao),混(hun)入(ru)補(bu)強(qiang)填(tian)料、硫(liu)(liu)(liu)化(hua)劑(ji)等,在加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下硫(liu)(liu)(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)彈(dan)(dan)性(xing)體(ti)。硅橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)補(bu)強(qiang)主(zhu)要(yao)是(shi)各種(zhong)類(lei)型的(de)(de)(de)白炭黑,可使硫(liu)(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)的(de)(de)(de)強(qiang)度增加(jia)(jia)數十倍。有時為了降低成(cheng)(cheng)本(ben)或(huo)改善膠(jiao)料性(xing)能及賦予硫(liu)(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)各種(zhong)特殊的(de)(de)(de)性(xing)能,也加(jia)(jia)入(ru)相(xiang)應的(de)(de)(de)各種(zhong)添加(jia)(jia)劑(ji)。硫(liu)(liu)(liu)化(hua)劑(ji)是(shi)各種(zhong)有機過氧化(hua)物或(huo)加(jia)(jia)成(cheng)(cheng)反應催(cui)化(hua)劑(ji)。
加工成型方法(fa)如(ru)圖所示。一次硫(liu)(liu)化的(de)目的(de)是(shi)進行高分子鏈的(de)交聯(lian)反應;二次硫(liu)(liu)化的(de)目的(de)是(shi)進行補充交聯(lian)、驅除硫(liu)(liu)化劑分解產物(wu)和(he)其他(ta)揮發性化合物(wu)以穩(wen)定硫(liu)(liu)化膠的(de)各(ge)項性能。常用的(de)設備有開放(fang)式煉膠機、捏合機及真空密煉機。
主要性能
(1)高(gao)(gao)(gao)(gao)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)特(te)(te)征是高(gao)(gao)(gao)(gao)溫(wen)(wen)穩定(ding)(ding)性(xing)(xing),雖然常(chang)溫(wen)(wen)下硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)強(qiang)度(du)僅是天(tian)然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或(huo)某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)一(yi)(yi)(yi)半,但在(zai)200℃以上的(de)(de)高(gao)(gao)(gao)(gao)溫(wen)(wen)環(huan)境(jing)下,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)保持一(yi)(yi)(yi)定(ding)(ding)的(de)(de)柔韌(ren)性(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)和表面硬(ying)度(du),且力(li)學性(xing)(xing)能(neng)(neng)無明顯變化(hua)(hua)(hua)。(2)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)玻璃化(hua)(hua)(hua)溫(wen)(wen)度(du)一(yi)(yi)(yi)般為(wei)-70~-50℃,特(te)(te)殊配方可達(da)-100℃,表明其低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)優異。這對(dui)航(hang)空(kong)、宇(yu)航(hang)工業的(de)(de)意義(yi)重大。(3)耐(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)氧、臭(chou)氧及紫外線等(deng)十(shi)分穩定(ding)(ding),在(zai)不加任(ren)何(he)添加劑(ji)的(de)(de)情(qing)況(kuang)下,就具(ju)有(you)優良的(de)(de)耐(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有(you)優異的(de)(de)絕緣性(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)(nai)電暈(yun)性(xing)(xing)和耐(nai)(nai)電弧(hu)性(xing)(xing)也非常(chang)好(hao)。(5)物(wu)理機械性(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)下的(de)(de)物(wu)理機械性(xing)(xing)能(neng)(neng)比通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但在(zai)150℃的(de)(de)高(gao)(gao)(gao)(gao)溫(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)低溫(wen)(wen)下,其物(wu)理機械性(xing)(xing)能(neng)(neng)優于通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及化(hua)(hua)(hua)學試劑(ji)性(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有(you)中等(deng)的(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶(rong)劑(ji)性(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣體(ti)透過(guo)性(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對(dui)空(kong)氣、氮(dan)、氧、二氧化(hua)(hua)(hua)碳等(deng)氣體(ti)的(de)(de)透氣性(xing)(xing)比天(tian)然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)(gao)(gao)(gao)出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人體(ti)組織不粘連,具(ju)有(you)抗凝血作(zuo)用,對(dui)肌體(ti)組織的(de)(de)反應性(xing)(xing)非常(chang)少。特(te)(te)別適合作(zuo)為(wei)醫(yi)用材料(liao)。
硅橡膠的用量
據中(zhong)國(guo)(guo)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工業協(xie)會(hui)統計,2012年,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)產銷分(fen)別達到1927.18萬(wan)輛(liang)和(he)1930.64萬(wan)輛(liang),同比分(fen)別增(zeng)(zeng)(zeng)長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工業硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)用(yong)(yong)量約達2.0萬(wan)t。根據觀研(yan)天下(xia)的(de)(de)新研(yan)究,增(zeng)(zeng)(zeng)加有(you)機硅(gui)(gui)(gui)材料在(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)零(ling)部件方面的(de)(de)用(yong)(yong)量,可以(yi)大(da)幅度提(ti)高汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)的(de)(de)安全性能,因此,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)產量和(he)單車(che)(che)用(yong)(yong)量水(shui)平的(de)(de)提(ti)高都將推動汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工業對硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)需(xu)求的(de)(de)增(zeng)(zeng)(zeng)加。國(guo)(guo)家鼓勵自主(zhu)品(pin)(pin)(pin)牌(pai)(pai)的(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)發展,關鍵汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)零(ling)部件實現(xian)自主(zhu)化,《2012年度黨(dang)政(zheng)機關公務(wu)用(yong)(yong)車(che)(che)選用(yong)(yong)車(che)(che)型目(mu)錄(征求意見稿)》為(wei)自主(zhu)品(pin)(pin)(pin)牌(pai)(pai)擴(kuo)大(da)在(zai)政(zheng)府(fu)采購的(de)(de)市場份額,為(wei)改變(bian)目(mu)前國(guo)(guo)內政(zheng)府(fu)采購以(yi)合(he)資品(pin)(pin)(pin)牌(pai)(pai)產品(pin)(pin)(pin)為(wei)主(zhu)的(de)(de)局面提(ti)供(gong)了(le)保(bao)障(zhang)。促進自主(zhu)品(pin)(pin)(pin)牌(pai)(pai)發展,國(guo)(guo)產汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)業的(de)(de)繁榮將為(wei)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)應用(yong)(yong)提(ti)供(gong)有(you)力保(bao)障(zhang)。預測未(wei)來3年,我(wo)國(guo)(guo)室溫(wen)硫(liu)化硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)在(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)行業將以(yi)年均20%增(zeng)(zeng)(zeng)長。
此外(wai),硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)是重(zhong)要的(de)非石(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)合成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao),約占非石(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)合成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)消費(fei)量的(de)98%。但因為石(shi)(shi)油(you)(you)價(jia)格的(de)大(da)幅(fu)上(shang)漲,同時我國在(zai)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)關鍵原料有機(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)單(dan)體的(de)生產(chan)技(ji)術(shu)方面取(qu)得突破,有機(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)單(dan)體的(de)生產(chan)技(ji)術(shu)在(zai)2005年(nian)前(qian)被幾家跨(kua)國公司壟斷,但目前(qian)我國已(yi)發展(zhan)成(cheng)(cheng)為全球有機(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)單(dan)體第1大(da)國,這2個方面原因使硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)價(jia)格從2011年(nian)起(qi)開始(shi)低于石(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)合成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao),僅約為大(da)宗石(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)橡(xiang)膠(jiao)的(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為廉價(jia)的(de)合成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao),并開始(shi)大(da)規模替代石(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)合成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)。這將(jiang)極大(da)拓(tuo)展(zhan)有機(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)產(chan)業的(de)市(shi)場空(kong)間,同時將(jiang)帶動硅(gui)(gui)(gui)(gui)油(you)(you)、硅(gui)(gui)(gui)(gui)烷(wan)偶(ou)聯劑和硅(gui)(gui)(gui)(gui)樹脂等其他(ta)有機(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)產(chan)品的(de)消費(fei)。