硅橡膠是(shi)指(zhi)主(zhu)鏈(lian)由硅(gui)和氧(yang)原(yuan)(yuan)子交替(ti)構(gou)成(cheng),硅(gui)原(yuan)(yuan)子上(shang)通常(chang)連有(you)兩個有(you)機(ji)基(ji)團的(de)(de)(de)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。普通的(de)(de)(de)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)主(zhu)要由含(han)甲基(ji)和少(shao)量乙(yi)烯(xi)基(ji)的(de)(de)(de)硅(gui)氧(yang)鏈(lian)節組成(cheng)。苯基(ji)的(de)(de)(de)引入(ru)可(ke)提高(gao)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)高(gao)、低(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)能,三氟(fu)丙基(ji)及氰(qing)基(ji)的(de)(de)(de)引入(ru)則可(ke)提高(gao)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)溫(wen)(wen)(wen)及耐(nai)油性(xing)能。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)耐(nai)低(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)能良好(hao),一般(ban)在(zai)-55℃下(xia)仍(reng)能工作。引入(ru)苯基(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)熱性(xing)能也很突出(chu),在(zai)180℃下(xia)可(ke)長期工作,稍高(gao)于200℃也能承受數周或更長時(shi)間仍(reng)有(you)彈性(xing),瞬時(shi)可(ke)耐(nai)300℃以(yi)上(shang)的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)透(tou)氣(qi)性(xing)好(hao),氧(yang)氣(qi)透(tou)過率(lv)在(zai)合成(cheng)聚(ju)合物中是(shi)較(jiao)高(gao)的(de)(de)(de)。此外,硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)還具(ju)有(you)生理(li)惰(duo)性(xing)、不會導致(zhi)凝(ning)血的(de)(de)(de)突出(chu)特性(xing),因此在(zai)醫用領域應用廣(guang)泛(fan)。
主要品種
硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)分(fen)類的(de)方法很多(duo),通常(chang)按(an)(an)固(gu)化(hua)前的(de)形態(tai)分(fen)為固(gu)體硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)和(he)液體硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)(an)硫(liu)化(hua)溫度分(fen)為室溫硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),高(gao)溫硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)(an)所用(yong)單(dan)體的(de)不同(tong),可分(fen)為甲基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui)(gui)(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)等(deng);按(an)(an)性能和(he)用(yong)途的(de)不同(tong)又可分(fen)為通用(yong)型、超耐低溫型、超耐高(gao)溫型、高(gao)強(qiang)力型、耐油(you)型、醫用(yong)型等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)早期是由美(mei)國以三氯化鐵為(wei)催化劑合成的(de)。1945年(nian),硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)產品問世。1948年(nian),采用高(gao)比表(biao)面(mian)積(ji)的(de)氣相法白(bai)炭黑補強的(de)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)研(yan)制成功,使硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)性能躍升到實用階段,奠定了現代硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)生(sheng)產技術(shu)的(de)基(ji)礎。從二(er)(er)甲基(ji)二(er)(er)氯硅(gui)烷合成開(kai)始生(sheng)產硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)國家有美(mei)國。俄羅斯(si)、德國、日本、韓國和(he)中(zhong)國等。中(zhong)國硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)工業化研(yan)究始于(yu)1957年(nian),多家研(yan)究所(suo)和(he)企(qi)業陸(lu)續(xu)開(kai)發(fa)出(chu)各種硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)。到2003年(nian)底,中(zhong)國硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)生(sheng)產能力為(wei)135千噸(dun),其中(zhong)高(gao)溫膠(jiao)100千噸(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)(liu)化(hua)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)是(shi)指聚硅(gui)(gui)氧烷變成彈性(xing)體(ti)的(de)過(guo)程(cheng)是(shi)經過(guo)高溫(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)成型的(de)。它(ta)主要(yao)以高分子量的(de)聚甲基乙烯(xi)基硅(gui)(gui)氧烷為生(sheng)膠(jiao),混入補強填料(liao)、硫(liu)(liu)化(hua)劑(ji)等,在加熱加壓下(xia)硫(liu)(liu)化(hua)成彈性(xing)體(ti)。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)補強主要(yao)是(shi)各種(zhong)類(lei)型的(de)白炭黑,可使硫(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)的(de)強度(du)增加數十(shi)倍。有時為了降低成本或(huo)改善膠(jiao)料(liao)性(xing)能(neng)及賦予硫(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)各種(zhong)特(te)殊的(de)性(xing)能(neng),也加入相應(ying)的(de)各種(zhong)添加劑(ji)。硫(liu)(liu)化(hua)劑(ji)是(shi)各種(zhong)有機過(guo)氧化(hua)物或(huo)加成反應(ying)催化(hua)劑(ji)。
加工成型方法(fa)如(ru)圖所示。一(yi)次(ci)硫化(hua)的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)是進(jin)行高分(fen)子鏈的(de)(de)(de)交(jiao)聯反應;二次(ci)硫化(hua)的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)是進(jin)行補充交(jiao)聯、驅除硫化(hua)劑分(fen)解產(chan)物和其他(ta)揮發性(xing)化(hua)合物以(yi)穩(wen)定(ding)硫化(hua)膠的(de)(de)(de)各項性(xing)能。常用的(de)(de)(de)設(she)備有開放式煉(lian)膠機(ji)、捏合機(ji)及真空密煉(lian)機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)(de)(de)(de)特征是(shi)高(gao)(gao)溫(wen)穩(wen)定性(xing)(xing)(xing)(xing),雖然常溫(wen)下(xia)(xia)(xia)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)強度(du)僅是(shi)天然橡膠(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)一半,但(dan)在200℃以上的(de)(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)環(huan)境下(xia)(xia)(xia),硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)保持一定的(de)(de)(de)(de)(de)(de)柔(rou)韌性(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈(dan)性(xing)(xing)(xing)(xing)和表(biao)面硬度(du),且(qie)力學(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無明顯變(bian)化。(2)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)玻璃化溫(wen)度(du)一般為-70~-50℃,特殊配(pei)方可達-100℃,表(biao)明其低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)異。這對(dui)航空、宇航工業的(de)(de)(de)(de)(de)(de)意(yi)義重(zhong)大。(3)耐(nai)(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵(jian)對(dui)氧(yang)(yang)、臭氧(yang)(yang)及(ji)(ji)紫外線等(deng)十(shi)分穩(wen)定,在不(bu)(bu)加任何添加劑的(de)(de)(de)(de)(de)(de)情況下(xia)(xia)(xia),就具(ju)有(you)(you)(you)優(you)良的(de)(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)(dian)(dian)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)(you)(you)優(you)異的(de)(de)(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)(nai)(nai)電(dian)(dian)(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)(nai)電(dian)(dian)(dian)弧(hu)性(xing)(xing)(xing)(xing)也非常好(hao)。(5)物(wu)理(li)(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)下(xia)(xia)(xia)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)物(wu)理(li)(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比通用橡膠(jiao)(jiao)(jiao)差,但(dan)在150℃的(de)(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)和-50℃的(de)(de)(de)(de)(de)(de)低溫(wen)下(xia)(xia)(xia),其物(wu)理(li)(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)于通用橡膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)(nai)油及(ji)(ji)化學(xue)試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)(you)(you)中等(deng)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)(nai)溶(rong)劑性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣(qi)體透過性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)下(xia)(xia)(xia)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空氣(qi)、氮(dan)、氧(yang)(yang)、二(er)氧(yang)(yang)化碳等(deng)氣(qi)體的(de)(de)(de)(de)(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)比天然橡膠(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出30-50倍(bei)。(8)生理(li)(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅(xiu),與人體組織(zhi)不(bu)(bu)粘連,具(ju)有(you)(you)(you)抗凝血作(zuo)用,對(dui)肌體組織(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)反應(ying)性(xing)(xing)(xing)(xing)非常少。特別適合作(zuo)為醫用材料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)(guo)(guo)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)(ye)協會統(tong)計,2012年(nian),汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)產(chan)銷分別達到1927.18萬(wan)輛和(he)1930.64萬(wan)輛,同比分別增長(chang)4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)(ye)硅(gui)橡膠的(de)(de)用量(liang)約達2.0萬(wan)t。根(gen)據觀研(yan)天下的(de)(de)新研(yan)究,增加有機硅(gui)材料在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)零部(bu)件方面(mian)的(de)(de)用量(liang),可以(yi)大幅度(du)提高(gao)(gao)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)的(de)(de)安全性能,因此(ci),汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)產(chan)量(liang)和(he)單車(che)(che)(che)用量(liang)水平的(de)(de)提高(gao)(gao)都將(jiang)推(tui)動汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)(ye)對(dui)硅(gui)橡膠需求(qiu)的(de)(de)增加。國(guo)(guo)(guo)家鼓勵自主(zhu)品(pin)牌(pai)(pai)的(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)發(fa)展(zhan),關鍵汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)零部(bu)件實現自主(zhu)化,《2012年(nian)度(du)黨政(zheng)機關公務用車(che)(che)(che)選用車(che)(che)(che)型目錄(征求(qiu)意見稿(gao))》為(wei)自主(zhu)品(pin)牌(pai)(pai)擴大在(zai)政(zheng)府采購(gou)的(de)(de)市場份額,為(wei)改變目前(qian)國(guo)(guo)(guo)內(nei)政(zheng)府采購(gou)以(yi)合(he)資品(pin)牌(pai)(pai)產(chan)品(pin)為(wei)主(zhu)的(de)(de)局(ju)面(mian)提供(gong)了保(bao)障。促進自主(zhu)品(pin)牌(pai)(pai)發(fa)展(zhan),國(guo)(guo)(guo)產(chan)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)業(ye)(ye)的(de)(de)繁榮將(jiang)為(wei)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)膠的(de)(de)應用提供(gong)有力保(bao)障。預測未來3年(nian),我國(guo)(guo)(guo)室溫硫化硅(gui)橡膠在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)行業(ye)(ye)將(jiang)以(yi)年(nian)均20%增長(chang)。
此(ci)外(wai),硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)是重(zhong)要的非石油(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),約占非石油(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)消費量的98%。但因為石油(you)價(jia)(jia)格的大(da)幅上(shang)漲,同時我國(guo)在硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的關(guan)鍵原料有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體的生(sheng)產(chan)(chan)技術方面取得突破,有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體的生(sheng)產(chan)(chan)技術在2005年前被幾家跨國(guo)公司壟(long)斷,但目前我國(guo)已(yi)發展(zhan)成(cheng)為全球(qiu)有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體第1大(da)國(guo),這2個方面原因使硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的價(jia)(jia)格從2011年起(qi)開始低于(yu)石油(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),僅約為大(da)宗石油(you)基(ji)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的80%~90%,成(cheng)為廉價(jia)(jia)的合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),并(bing)開始大(da)規模替代石油(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。這將極大(da)拓展(zhan)有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)產(chan)(chan)業的市場空(kong)間(jian),同時將帶動硅(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)烷偶聯劑和硅(gui)(gui)樹脂等(deng)其他有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)產(chan)(chan)品(pin)的消費。