
硅橡膠是(shi)(shi)指主鏈(lian)由硅(gui)(gui)和氧原子交替構成,硅(gui)(gui)原子上通(tong)常連有兩個有機(ji)基團的橡(xiang)(xiang)(xiang)膠。普(pu)通(tong)的硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠主要由含甲基和少(shao)量乙(yi)烯基的硅(gui)(gui)氧鏈(lian)節組成。苯(ben)基的引(yin)入(ru)可(ke)(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠的耐(nai)高(gao)(gao)、低(di)溫性(xing)(xing)能(neng)(neng),三(san)氟(fu)丙基及氰基的引(yin)入(ru)則可(ke)(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠的耐(nai)溫及耐(nai)油(you)性(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠耐(nai)低(di)溫性(xing)(xing)能(neng)(neng)良好(hao),一般在(zai)-55℃下仍能(neng)(neng)工作。引(yin)入(ru)苯(ben)基后,可(ke)(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠的耐(nai)熱性(xing)(xing)能(neng)(neng)也很突(tu)出,在(zai)180℃下可(ke)(ke)長(chang)期工作,稍高(gao)(gao)于(yu)200℃也能(neng)(neng)承受(shou)數(shu)周或更(geng)長(chang)時間(jian)仍有彈性(xing)(xing),瞬(shun)時可(ke)(ke)耐(nai)300℃以(yi)上的高(gao)(gao)溫。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠的透(tou)氣性(xing)(xing)好(hao),氧氣透(tou)過(guo)率在(zai)合(he)成聚合(he)物中是(shi)(shi)較高(gao)(gao)的。此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠還具有生理惰性(xing)(xing)、不會(hui)導致凝血的突(tu)出特性(xing)(xing),因此在(zai)醫用(yong)領域應用(yong)廣(guang)泛(fan)。
主要品種
硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)分(fen)類(lei)的(de)(de)方法很(hen)多(duo),通常按(an)(an)(an)固(gu)化(hua)(hua)前(qian)的(de)(de)形態分(fen)為固(gu)體硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)和(he)液體硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao);按(an)(an)(an)硫化(hua)(hua)溫(wen)(wen)度分(fen)為室溫(wen)(wen)硫化(hua)(hua)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao),高(gao)溫(wen)(wen)硫化(hua)(hua)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao);按(an)(an)(an)所用(yong)(yong)單體的(de)(de)不同,可分(fen)為甲(jia)基乙烯(xi)基硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao),甲(jia)基苯基乙烯(xi)基硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)等(deng)(deng);按(an)(an)(an)性能和(he)用(yong)(yong)途的(de)(de)不同又可分(fen)為通用(yong)(yong)型(xing)(xing)(xing)、超耐(nai)低(di)溫(wen)(wen)型(xing)(xing)(xing)、超耐(nai)高(gao)溫(wen)(wen)型(xing)(xing)(xing)、高(gao)強(qiang)力(li)型(xing)(xing)(xing)、耐(nai)油型(xing)(xing)(xing)、醫用(yong)(yong)型(xing)(xing)(xing)等(deng)(deng)等(deng)(deng)。
發展史
硅橡(xiang)膠早期是由美(mei)(mei)國(guo)(guo)以三氯化鐵(tie)為催化劑合成的(de)。1945年,硅橡(xiang)膠產(chan)(chan)品問世。1948年,采用高比表面積的(de)氣相法白炭黑(hei)補強的(de)硅橡(xiang)膠研制成功,使硅橡(xiang)膠的(de)性能(neng)躍升到實用階段(duan),奠定了現代硅橡(xiang)膠生產(chan)(chan)技(ji)術(shu)的(de)基礎。從二甲基二氯硅烷合成開始生產(chan)(chan)硅橡(xiang)膠的(de)國(guo)(guo)家有美(mei)(mei)國(guo)(guo)。俄羅斯、德國(guo)(guo)、日本、韓國(guo)(guo)和中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)等。中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)硅橡(xiang)膠的(de)工業(ye)化研究(jiu)始于1957年,多(duo)家研究(jiu)所和企業(ye)陸續開發出各種硅橡(xiang)膠。到2003年底(di),中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)硅橡(xiang)膠生產(chan)(chan)能(neng)力為135千(qian)噸,其中(zhong)(zhong)高溫膠100千(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)化硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)是(shi)(shi)指聚硅(gui)(gui)氧烷(wan)變成(cheng)彈性(xing)體的(de)(de)過(guo)(guo)程是(shi)(shi)經過(guo)(guo)高溫(110-170℃)硫(liu)化成(cheng)型(xing)的(de)(de)。它(ta)主(zhu)要以(yi)高分子量的(de)(de)聚甲基乙烯基硅(gui)(gui)氧烷(wan)為生膠(jiao),混入補強(qiang)填料、硫(liu)化劑等,在(zai)加(jia)熱加(jia)壓(ya)下硫(liu)化成(cheng)彈性(xing)體。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)補強(qiang)主(zhu)要是(shi)(shi)各(ge)(ge)種(zhong)類(lei)型(xing)的(de)(de)白(bai)炭黑,可使(shi)硫(liu)化膠(jiao)的(de)(de)強(qiang)度增加(jia)數十倍。有時為了降低成(cheng)本或(huo)(huo)改善膠(jiao)料性(xing)能及賦予硫(liu)化膠(jiao)各(ge)(ge)種(zhong)特殊的(de)(de)性(xing)能,也加(jia)入相應的(de)(de)各(ge)(ge)種(zhong)添加(jia)劑。硫(liu)化劑是(shi)(shi)各(ge)(ge)種(zhong)有機過(guo)(guo)氧化物或(huo)(huo)加(jia)成(cheng)反應催化劑。
加工(gong)成型方(fang)法如(ru)圖所示。一次硫(liu)化的(de)(de)目的(de)(de)是(shi)進行高分(fen)子鏈的(de)(de)交(jiao)聯(lian)反(fan)應(ying);二次硫(liu)化的(de)(de)目的(de)(de)是(shi)進行補充(chong)交(jiao)聯(lian)、驅(qu)除硫(liu)化劑分(fen)解產物和其他揮發(fa)性化合(he)物以穩(wen)定硫(liu)化膠(jiao)的(de)(de)各項性能。常用的(de)(de)設備有(you)開放式煉(lian)膠(jiao)機、捏(nie)合(he)機及真(zhen)空密煉(lian)機。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)特(te)(te)征(zheng)是高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)穩(wen)定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖(sui)然(ran)常溫(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)強度僅(jin)是天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某些(xie)合成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)一(yi)半(ban),但在200℃以上的(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)環境(jing)下(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍能(neng)保(bao)持一(yi)定(ding)的(de)(de)柔韌(ren)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表面硬度,且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)無明顯變化(hua)(hua)。(2)低溫(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)玻璃化(hua)(hua)溫(wen)(wen)(wen)(wen)度一(yi)般為-70~-50℃,特(te)(te)殊(shu)配方(fang)可達-100℃,表明其(qi)低溫(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優異。這對(dui)航空、宇航工業的(de)(de)意(yi)義重(zhong)大(da)。(3)耐(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)氧(yang)、臭氧(yang)及紫外線(xian)等(deng)十分穩(wen)定(ding),在不(bu)加(jia)任何添(tian)加(jia)劑的(de)(de)情況下(xia),就(jiu)具(ju)有優良的(de)(de)耐(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)(dian)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有優異的(de)(de)絕(jue)緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng),耐(nai)電(dian)(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)電(dian)(dian)弧(hu)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非(fei)(fei)常好(hao)。(5)物理(li)機(ji)械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)物理(li)機(ji)械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)比(bi)通(tong)(tong)用(yong)(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)(de)低溫(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia),其(qi)物理(li)機(ji)械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優于通(tong)(tong)用(yong)(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油及化(hua)(hua)學試(shi)劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普(pu)通(tong)(tong)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有中等(deng)的(de)(de)耐(nai)油、耐(nai)溶(rong)劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。(7)氣(qi)(qi)體透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對(dui)空氣(qi)(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)(hua)碳等(deng)氣(qi)(qi)體的(de)(de)透氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出30-50倍。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無毒(du),無味(wei),無嗅,與人(ren)體組(zu)織不(bu)粘連,具(ju)有抗凝血作(zuo)用(yong)(yong)(yong),對(dui)肌體組(zu)織的(de)(de)反(fan)應(ying)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)(fei)常少。特(te)(te)別適合作(zuo)為醫用(yong)(yong)(yong)材(cai)料。
硅橡膠的用量
據中國汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業協會(hui)統(tong)計,2012年,汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)產銷分別達到1927.18萬輛(liang)(liang)和(he)(he)1930.64萬輛(liang)(liang),同比分別增(zeng)(zeng)長(chang)4.63%和(he)(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)用(yong)量約達2.0萬t。根據觀研(yan)(yan)天下的(de)(de)(de)新研(yan)(yan)究,增(zeng)(zeng)加(jia)有(you)機硅(gui)材料在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)零部件(jian)方面(mian)的(de)(de)(de)用(yong)量,可(ke)以大幅度提(ti)(ti)高(gao)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)的(de)(de)(de)安全性(xing)能,因此(ci),汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)產量和(he)(he)單車(che)(che)(che)用(yong)量水平的(de)(de)(de)提(ti)(ti)高(gao)都(dou)將推動汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業對硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)需求(qiu)的(de)(de)(de)增(zeng)(zeng)加(jia)。國家鼓勵(li)自主(zhu)品牌的(de)(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)發(fa)展(zhan),關鍵汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)零部件(jian)實現(xian)自主(zhu)化,《2012年度黨政機關公務用(yong)車(che)(che)(che)選用(yong)車(che)(che)(che)型(xing)目錄(lu)(征(zheng)求(qiu)意見稿)》為(wei)自主(zhu)品牌擴大在(zai)政府采(cai)購(gou)(gou)的(de)(de)(de)市場份(fen)額,為(wei)改變目前國內政府采(cai)購(gou)(gou)以合資品牌產品為(wei)主(zhu)的(de)(de)(de)局(ju)面(mian)提(ti)(ti)供了保(bao)障(zhang)。促進(jin)自主(zhu)品牌發(fa)展(zhan),國產汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)業的(de)(de)(de)繁榮將為(wei)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)應用(yong)提(ti)(ti)供有(you)力保(bao)障(zhang)。預測未來(lai)3年,我(wo)國室溫硫化硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)行業將以年均(jun)20%增(zeng)(zeng)長(chang)。
此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)是重要的(de)(de)非石(shi)油(you)(you)(you)基(ji)(ji)(ji)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),約占(zhan)非石(shi)油(you)(you)(you)基(ji)(ji)(ji)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)消費量的(de)(de)98%。但因為石(shi)油(you)(you)(you)價(jia)格的(de)(de)大(da)(da)幅上(shang)漲,同時(shi)我國在硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)關鍵原料有機(ji)硅(gui)(gui)單體的(de)(de)生產技(ji)術方(fang)面取得突破,有機(ji)硅(gui)(gui)單體的(de)(de)生產技(ji)術在2005年(nian)(nian)前被(bei)幾家(jia)跨(kua)國公(gong)司壟斷(duan),但目前我國已發展(zhan)成(cheng)(cheng)(cheng)為全球有機(ji)硅(gui)(gui)單體第1大(da)(da)國,這2個(ge)方(fang)面原因使(shi)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)價(jia)格從2011年(nian)(nian)起開始(shi)低于石(shi)油(you)(you)(you)基(ji)(ji)(ji)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),僅約為大(da)(da)宗石(shi)油(you)(you)(you)基(ji)(ji)(ji)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)(cheng)為廉價(jia)的(de)(de)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),并開始(shi)大(da)(da)規模替代石(shi)油(you)(you)(you)基(ji)(ji)(ji)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。這將極大(da)(da)拓展(zhan)有機(ji)硅(gui)(gui)產業的(de)(de)市場空間(jian),同時(shi)將帶動硅(gui)(gui)油(you)(you)(you)、硅(gui)(gui)烷偶聯劑和硅(gui)(gui)樹(shu)脂等其(qi)他有機(ji)硅(gui)(gui)產品的(de)(de)消費。