
硅橡膠是指主(zhu)鏈由硅和(he)氧原子交替構成,硅原子上通常連有兩(liang)個有機基(ji)(ji)團的(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。普通的(de)(de)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)主(zhu)要由含甲基(ji)(ji)和(he)少量乙烯基(ji)(ji)的(de)(de)硅氧鏈節組成。苯(ben)基(ji)(ji)的(de)(de)引(yin)入(ru)可提高硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)(nai)高、低(di)溫(wen)性(xing)能,三氟丙(bing)基(ji)(ji)及(ji)(ji)氰基(ji)(ji)的(de)(de)引(yin)入(ru)則可提高硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)(nai)溫(wen)及(ji)(ji)耐(nai)(nai)油性(xing)能。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)耐(nai)(nai)低(di)溫(wen)性(xing)能良好,一(yi)般在(zai)-55℃下仍能工作。引(yin)入(ru)苯(ben)基(ji)(ji)后,可達(da)-73℃。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)(nai)熱性(xing)能也很突(tu)出,在(zai)180℃下可長期工作,稍高于200℃也能承受數(shu)周或更(geng)長時(shi)間仍有彈性(xing),瞬時(shi)可耐(nai)(nai)300℃以(yi)上的(de)(de)高溫(wen)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)透(tou)氣(qi)性(xing)好,氧氣(qi)透(tou)過率(lv)在(zai)合成聚合物中(zhong)是較高的(de)(de)。此外,硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)還具有生理惰(duo)性(xing)、不(bu)會導(dao)致凝血的(de)(de)突(tu)出特性(xing),因此在(zai)醫用領域應用廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)分類(lei)的(de)(de)方法很多,通常按(an)固化前的(de)(de)形態分為固體(ti)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)和(he)液體(ti)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao);按(an)硫化溫度分為室溫硫化硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao),高溫硫化硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao);按(an)所用(yong)單體(ti)的(de)(de)不同,可分為甲(jia)基(ji)(ji)乙烯(xi)基(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao),甲(jia)基(ji)(ji)苯基(ji)(ji)乙烯(xi)基(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)、氟(fu)硅(gui)(gui)(gui),腈(jing)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)等;按(an)性能和(he)用(yong)途的(de)(de)不同又(you)可分為通用(yong)型(xing)(xing)、超耐低溫型(xing)(xing)、超耐高溫型(xing)(xing)、高強力型(xing)(xing)、耐油(you)型(xing)(xing)、醫用(yong)型(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)橡膠(jiao)早期(qi)是由美(mei)國(guo)以三氯化(hua)鐵為催化(hua)劑(ji)合成(cheng)的(de)(de)。1945年(nian),硅(gui)橡膠(jiao)產品問(wen)世。1948年(nian),采用(yong)高比表面積的(de)(de)氣相法白炭黑補強的(de)(de)硅(gui)橡膠(jiao)研制成(cheng)功,使硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)性能躍升到實用(yong)階段,奠定了現代硅(gui)橡膠(jiao)生產技術的(de)(de)基礎。從(cong)二甲基二氯硅(gui)烷合成(cheng)開始(shi)生產硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)國(guo)家(jia)(jia)有(you)美(mei)國(guo)。俄羅斯、德國(guo)、日本、韓國(guo)和中(zhong)國(guo)等。中(zhong)國(guo)硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)工業化(hua)研究始(shi)于(yu)1957年(nian),多(duo)家(jia)(jia)研究所和企業陸續開發出各(ge)種(zhong)硅(gui)橡膠(jiao)。到2003年(nian)底,中(zhong)國(guo)硅(gui)橡膠(jiao)生產能力為135千噸,其(qi)中(zhong)高溫膠(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫(wen)(wen)硫(liu)化(hua)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)是指聚硅氧烷變成(cheng)彈(dan)性體的(de)(de)過程是經過高溫(wen)(wen)(110-170℃)硫(liu)化(hua)成(cheng)型的(de)(de)。它主(zhu)要以高分(fen)子量的(de)(de)聚甲基乙烯基硅氧烷為生膠(jiao)(jiao),混入(ru)補強(qiang)填(tian)料、硫(liu)化(hua)劑等,在加熱加壓(ya)下硫(liu)化(hua)成(cheng)彈(dan)性體。硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)補強(qiang)主(zhu)要是各(ge)(ge)種(zhong)(zhong)類型的(de)(de)白炭黑(hei),可使硫(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)強(qiang)度增加數十倍(bei)。有(you)時為了降低(di)成(cheng)本或改善膠(jiao)(jiao)料性能及賦予硫(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)各(ge)(ge)種(zhong)(zhong)特(te)殊的(de)(de)性能,也(ye)加入(ru)相應(ying)的(de)(de)各(ge)(ge)種(zhong)(zhong)添(tian)加劑。硫(liu)化(hua)劑是各(ge)(ge)種(zhong)(zhong)有(you)機過氧化(hua)物或加成(cheng)反(fan)應(ying)催(cui)化(hua)劑。
加工成型(xing)方法(fa)如圖(tu)所示。一次硫(liu)化(hua)的目(mu)的是進行高分(fen)子鏈的交聯反應(ying);二(er)次硫(liu)化(hua)的目(mu)的是進行補充交聯、驅除硫(liu)化(hua)劑分(fen)解產(chan)物和其(qi)他揮發性化(hua)合物以穩定硫(liu)化(hua)膠的各項性能(neng)。常用的設備有開放式煉膠機、捏合機及(ji)真空密(mi)煉機。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯著(zhu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)特征是高(gao)溫(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然常(chang)(chang)(chang)溫(wen)(wen)下硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)強(qiang)度(du)僅(jin)是天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某(mou)些合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)半,但在(zai)200℃以上的(de)(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)環(huan)境下,硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)(neng)保(bao)持一(yi)定的(de)(de)(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和表(biao)面硬度(du),且(qie)力(li)學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)無(wu)明顯變化(hua)(hua)。(2)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)玻璃化(hua)(hua)溫(wen)(wen)度(du)一(yi)般(ban)為-70~-50℃,特殊配方可達-100℃,表(biao)明其低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)優異(yi)。這對(dui)航空(kong)、宇航工業的(de)(de)(de)(de)(de)(de)意義重(zhong)大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵(jian)對(dui)氧、臭氧及紫外(wai)線等十分穩定,在(zai)不加任何添(tian)加劑(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)情況(kuang)下,就具有優良(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)(dian)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有優異(yi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)電(dian)(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)電(dian)(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常(chang)(chang)(chang)好。(5)物理機(ji)械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常(chang)(chang)(chang)溫(wen)(wen)下的(de)(de)(de)(de)(de)(de)物理機(ji)械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)比(bi)通用(yong)(yong)(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但在(zai)150℃的(de)(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)(de)(de)(de)低溫(wen)(wen)下,其物理機(ji)械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)優于(yu)通用(yong)(yong)(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油(you)及化(hua)(hua)學試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有中等的(de)(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油(you)、耐(nai)(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)體透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對(dui)空(kong)氣(qi)、氮、氧、二(er)氧化(hua)(hua)碳(tan)等氣(qi)體的(de)(de)(de)(de)(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)出(chu)30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅,與人體組(zu)(zu)織(zhi)不粘連,具有抗凝血(xue)作用(yong)(yong)(yong)(yong),對(dui)肌體組(zu)(zu)織(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)反應(ying)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常(chang)(chang)(chang)少。特別適合作為醫用(yong)(yong)(yong)(yong)材(cai)料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國(guo)汽(qi)車(che)(che)工業協會統計,2012年,汽(qi)車(che)(che)產(chan)(chan)銷(xiao)分別(bie)達到1927.18萬輛和1930.64萬輛,同(tong)比(bi)分別(bie)增(zeng)長(chang)4.63%和4.33%,汽(qi)車(che)(che)工業硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)用(yong)(yong)(yong)(yong)量約達2.0萬t。根據(ju)觀(guan)研天下的(de)(de)(de)(de)新(xin)研究,增(zeng)加有(you)機(ji)硅(gui)(gui)材料(liao)在汽(qi)車(che)(che)零部件方面的(de)(de)(de)(de)用(yong)(yong)(yong)(yong)量,可以(yi)大幅度提(ti)高汽(qi)車(che)(che)的(de)(de)(de)(de)安全(quan)性能,因此,汽(qi)車(che)(che)產(chan)(chan)量和單車(che)(che)用(yong)(yong)(yong)(yong)量水平的(de)(de)(de)(de)提(ti)高都將推動汽(qi)車(che)(che)工業對硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)需(xu)求(qiu)的(de)(de)(de)(de)增(zeng)加。國(guo)家鼓(gu)勵自(zi)主(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)(pai)的(de)(de)(de)(de)汽(qi)車(che)(che)發展(zhan),關鍵(jian)汽(qi)車(che)(che)零部件實現(xian)自(zi)主(zhu)化,《2012年度黨政(zheng)機(ji)關公(gong)務用(yong)(yong)(yong)(yong)車(che)(che)選用(yong)(yong)(yong)(yong)車(che)(che)型目(mu)(mu)錄(征求(qiu)意見稿)》為(wei)自(zi)主(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)(pai)擴大在政(zheng)府采(cai)購(gou)的(de)(de)(de)(de)市場份額(e),為(wei)改(gai)變目(mu)(mu)前國(guo)內(nei)政(zheng)府采(cai)購(gou)以(yi)合資品(pin)(pin)牌(pai)(pai)產(chan)(chan)品(pin)(pin)為(wei)主(zhu)的(de)(de)(de)(de)局(ju)面提(ti)供了保障(zhang)(zhang)。促進自(zi)主(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)(pai)發展(zhan),國(guo)產(chan)(chan)汽(qi)車(che)(che)業的(de)(de)(de)(de)繁榮將為(wei)汽(qi)車(che)(che)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)應用(yong)(yong)(yong)(yong)提(ti)供有(you)力保障(zhang)(zhang)。預測(ce)未來3年,我國(guo)室溫(wen)硫化硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)在汽(qi)車(che)(che)行(xing)業將以(yi)年均(jun)20%增(zeng)長(chang)。
此外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)是重要的(de)(de)(de)(de)非石(shi)油(you)基(ji)(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),約占非石(shi)油(you)基(ji)(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)消(xiao)費量的(de)(de)(de)(de)98%。但(dan)因為石(shi)油(you)價(jia)(jia)格的(de)(de)(de)(de)大(da)(da)幅上漲,同(tong)時(shi)我國(guo)在(zai)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)關鍵原料有(you)機(ji)(ji)硅(gui)單(dan)體(ti)的(de)(de)(de)(de)生產(chan)(chan)技(ji)術(shu)方面取得突(tu)破,有(you)機(ji)(ji)硅(gui)單(dan)體(ti)的(de)(de)(de)(de)生產(chan)(chan)技(ji)術(shu)在(zai)2005年(nian)(nian)前被幾家跨國(guo)公(gong)司壟斷,但(dan)目前我國(guo)已發展成(cheng)為全球有(you)機(ji)(ji)硅(gui)單(dan)體(ti)第1大(da)(da)國(guo),這2個方面原因使硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)價(jia)(jia)格從2011年(nian)(nian)起開始(shi)低于(yu)石(shi)油(you)基(ji)(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),僅約為大(da)(da)宗石(shi)油(you)基(ji)(ji)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)為廉價(jia)(jia)的(de)(de)(de)(de)合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),并開始(shi)大(da)(da)規(gui)模替(ti)代石(shi)油(you)基(ji)(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。這將(jiang)極(ji)大(da)(da)拓展有(you)機(ji)(ji)硅(gui)產(chan)(chan)業的(de)(de)(de)(de)市(shi)場空間(jian),同(tong)時(shi)將(jiang)帶動(dong)硅(gui)油(you)、硅(gui)烷偶(ou)聯劑和硅(gui)樹脂等其他有(you)機(ji)(ji)硅(gui)產(chan)(chan)品的(de)(de)(de)(de)消(xiao)費。