
硅橡膠是指(zhi)主(zhu)鏈由(you)硅(gui)(gui)和(he)氧(yang)原子(zi)交替構成(cheng)(cheng),硅(gui)(gui)原子(zi)上通常連有兩個有機基(ji)(ji)(ji)團的(de)(de)(de)橡膠(jiao)(jiao)。普通的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)主(zhu)要由(you)含甲基(ji)(ji)(ji)和(he)少量乙烯基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)氧(yang)鏈節組成(cheng)(cheng)。苯基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)引(yin)入可(ke)提高(gao)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)高(gao)、低(di)溫(wen)性能,三氟丙基(ji)(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)引(yin)入則可(ke)提高(gao)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)溫(wen)及耐(nai)油性能。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)耐(nai)低(di)溫(wen)性能良好(hao),一般在-55℃下(xia)仍能工作(zuo)。引(yin)入苯基(ji)(ji)(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)熱性能也(ye)很(hen)突出(chu),在180℃下(xia)可(ke)長期工作(zuo),稍(shao)高(gao)于200℃也(ye)能承受數周或更長時(shi)間(jian)仍有彈性,瞬時(shi)可(ke)耐(nai)300℃以上的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)透(tou)氣性好(hao),氧(yang)氣透(tou)過(guo)率在合成(cheng)(cheng)聚合物(wu)中是較高(gao)的(de)(de)(de)。此(ci)(ci)外,硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)還具有生理惰性、不會導(dao)致凝血的(de)(de)(de)突出(chu)特性,因(yin)此(ci)(ci)在醫用領域應用廣泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)分(fen)類的(de)(de)方法很多,通(tong)常按固(gu)化(hua)前的(de)(de)形(xing)態分(fen)為(wei)固(gu)體(ti)(ti)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)和(he)液體(ti)(ti)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按硫化(hua)溫(wen)(wen)度(du)分(fen)為(wei)室(shi)溫(wen)(wen)硫化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),高溫(wen)(wen)硫化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按所用(yong)單體(ti)(ti)的(de)(de)不(bu)(bu)同,可分(fen)為(wei)甲(jia)基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),甲(jia)基(ji)苯基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)、氟硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)等;按性(xing)能和(he)用(yong)途的(de)(de)不(bu)(bu)同又可分(fen)為(wei)通(tong)用(yong)型(xing)(xing)、超(chao)耐低溫(wen)(wen)型(xing)(xing)、超(chao)耐高溫(wen)(wen)型(xing)(xing)、高強力型(xing)(xing)、耐油(you)型(xing)(xing)、醫用(yong)型(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)早(zao)期是由美國(guo)(guo)以三氯化鐵為催化劑(ji)合成(cheng)(cheng)的。1945年,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)產(chan)品(pin)問(wen)世(shi)。1948年,采(cai)用高比表面(mian)積的氣(qi)相(xiang)法白炭(tan)黑補強的硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)研制成(cheng)(cheng)功,使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的性能躍升到實用階段,奠定了現代硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)產(chan)技術的基(ji)(ji)礎(chu)。從二(er)甲(jia)基(ji)(ji)二(er)氯硅(gui)(gui)烷合成(cheng)(cheng)開(kai)始生(sheng)產(chan)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的國(guo)(guo)家有(you)美國(guo)(guo)。俄羅斯、德國(guo)(guo)、日本、韓(han)國(guo)(guo)和中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)等(deng)。中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的工業化研究始于1957年,多家研究所和企業陸續(xu)開(kai)發出(chu)各(ge)種硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。到2003年底,中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)產(chan)能力為135千(qian)噸,其中(zhong)(zhong)高溫膠(jiao)(jiao)(jiao)100千(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫(wen)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)硅橡膠(jiao)(jiao)(jiao)是指聚硅氧烷(wan)變成彈性(xing)(xing)體的(de)(de)(de)過(guo)程是經過(guo)高溫(wen)(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)成型(xing)(xing)的(de)(de)(de)。它主要(yao)以高分(fen)子(zi)量的(de)(de)(de)聚甲(jia)基乙烯基硅氧烷(wan)為生膠(jiao)(jiao)(jiao),混入補(bu)強填料、硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)等,在加(jia)熱加(jia)壓下硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)成彈性(xing)(xing)體。硅橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)補(bu)強主要(yao)是各(ge)種類型(xing)(xing)的(de)(de)(de)白(bai)炭(tan)黑,可(ke)使(shi)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強度增(zeng)加(jia)數十倍(bei)。有(you)時為了降低成本或(huo)改(gai)善膠(jiao)(jiao)(jiao)料性(xing)(xing)能及(ji)賦予硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)(jiao)各(ge)種特(te)殊的(de)(de)(de)性(xing)(xing)能,也加(jia)入相應(ying)(ying)的(de)(de)(de)各(ge)種添加(jia)劑(ji)。硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)是各(ge)種有(you)機過(guo)氧化(hua)(hua)(hua)(hua)物或(huo)加(jia)成反應(ying)(ying)催化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)。
加工成型方法(fa)如(ru)圖所(suo)示。一次(ci)硫(liu)化(hua)(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是進(jin)行高分(fen)子鏈的(de)(de)交(jiao)聯反應;二次(ci)硫(liu)化(hua)(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是進(jin)行補(bu)充交(jiao)聯、驅除硫(liu)化(hua)(hua)劑分(fen)解產物(wu)和其他揮(hui)發性化(hua)(hua)合物(wu)以穩定(ding)硫(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)的(de)(de)各項性能。常(chang)用(yong)的(de)(de)設備有(you)開放(fang)式煉膠(jiao)機(ji)、捏合機(ji)及真(zhen)空密(mi)煉機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯著(zhu)的(de)(de)特征是高(gao)(gao)溫(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)(ran)常(chang)溫(wen)(wen)下硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)強度(du)僅是天然(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)一半,但在200℃以上的(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)環境(jing)下,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)保(bao)持一定的(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈(dan)性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)(he)(he)表(biao)面硬(ying)度(du),且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無(wu)明顯變化。(2)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)玻(bo)璃化溫(wen)(wen)度(du)一般為-70~-50℃,特殊配(pei)方(fang)可(ke)達-100℃,表(biao)明其低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優異(yi)。這對航空、宇航工業的(de)(de)意義重(zhong)大。(3)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵(jian)對氧(yang)、臭氧(yang)及紫外線等(deng)十分穩定,在不加任何(he)添加劑(ji)的(de)(de)情況下,就具(ju)(ju)有優良的(de)(de)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有優異(yi)的(de)(de)絕緣(yuan)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)電暈(yun)性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)(he)(he)耐(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)也非(fei)常(chang)好。(5)物理機(ji)(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)下的(de)(de)物理機(ji)(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比通用橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差(cha),但在150℃的(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)和(he)(he)(he)-50℃的(de)(de)低溫(wen)(wen)下,其物理機(ji)(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優于通用橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油及化學試(shi)劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)。普(pu)通硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有中(zhong)等(deng)的(de)(de)耐(nai)油、耐(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣體透過性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對空氣、氮、氧(yang)、二氧(yang)化碳等(deng)氣體的(de)(de)透氣性(xing)(xing)(xing)(xing)比天然(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅,與人(ren)體組織不粘(zhan)連,具(ju)(ju)有抗凝(ning)血作用,對肌體組織的(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)常(chang)少。特別適(shi)合作為醫用材料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)(qi)車(che)(che)工業協(xie)會(hui)統(tong)計,2012年,汽(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)(chan)銷分別達到1927.18萬輛(liang)和1930.64萬輛(liang),同比分別增(zeng)(zeng)長(chang)4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)車(che)(che)工業硅橡膠的(de)用量(liang)約達2.0萬t。根據觀(guan)研天下(xia)的(de)新研究(jiu),增(zeng)(zeng)加有(you)機硅材料在(zai)(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)零部件方(fang)面的(de)用量(liang),可以(yi)大幅度提高汽(qi)(qi)車(che)(che)的(de)安全性能,因此,汽(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)(chan)量(liang)和單車(che)(che)用量(liang)水平(ping)的(de)提高都(dou)將(jiang)推動汽(qi)(qi)車(che)(che)工業對硅橡膠需求的(de)增(zeng)(zeng)加。國(guo)家鼓勵自(zi)主(zhu)品牌(pai)(pai)的(de)汽(qi)(qi)車(che)(che)發(fa)展,關鍵汽(qi)(qi)車(che)(che)零部件實現自(zi)主(zhu)化(hua),《2012年度黨(dang)政(zheng)機關公(gong)務用車(che)(che)選用車(che)(che)型目(mu)錄(征求意見稿)》為自(zi)主(zhu)品牌(pai)(pai)擴(kuo)大在(zai)(zai)政(zheng)府采購(gou)的(de)市場份額,為改變目(mu)前國(guo)內政(zheng)府采購(gou)以(yi)合資(zi)品牌(pai)(pai)產(chan)(chan)品為主(zhu)的(de)局面提供了保(bao)障(zhang)。促進自(zi)主(zhu)品牌(pai)(pai)發(fa)展,國(guo)產(chan)(chan)汽(qi)(qi)車(che)(che)業的(de)繁榮將(jiang)為汽(qi)(qi)車(che)(che)膠的(de)應用提供有(you)力保(bao)障(zhang)。預測未來3年,我國(guo)室(shi)溫(wen)硫化(hua)硅橡膠在(zai)(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)行業將(jiang)以(yi)年均20%增(zeng)(zeng)長(chang)。
此外(wai),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠是(shi)重要的(de)(de)非石(shi)油(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠,約(yue)占(zhan)非石(shi)油(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠消(xiao)(xiao)費(fei)量的(de)(de)98%。但(dan)因為(wei)石(shi)油(you)價(jia)格的(de)(de)大幅(fu)上(shang)漲,同時(shi)我國(guo)在硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)關鍵原(yuan)料有(you)機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體的(de)(de)生(sheng)產(chan)技術方(fang)面取得(de)突破,有(you)機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體的(de)(de)生(sheng)產(chan)技術在2005年前被幾家(jia)跨國(guo)公司壟斷,但(dan)目前我國(guo)已發展(zhan)成(cheng)為(wei)全球(qiu)有(you)機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體第(di)1大國(guo),這2個(ge)方(fang)面原(yuan)因使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)價(jia)格從2011年起(qi)開(kai)始低(di)于(yu)石(shi)油(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠,僅約(yue)為(wei)大宗石(shi)油(you)基橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)廉價(jia)的(de)(de)合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠,并開(kai)始大規(gui)模(mo)替代石(shi)油(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠。這將極大拓展(zhan)有(you)機(ji)硅(gui)(gui)產(chan)業的(de)(de)市(shi)場空間,同時(shi)將帶動硅(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)烷偶聯劑和硅(gui)(gui)樹脂等(deng)其他有(you)機(ji)硅(gui)(gui)產(chan)品的(de)(de)消(xiao)(xiao)費(fei)。