
硅橡膠是(shi)指(zhi)主(zhu)鏈由(you)硅(gui)(gui)和氧原(yuan)(yuan)子交替構成,硅(gui)(gui)原(yuan)(yuan)子上(shang)通(tong)(tong)常連有(you)兩個有(you)機基(ji)(ji)團的(de)(de)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。普通(tong)(tong)的(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)主(zhu)要由(you)含(han)甲基(ji)(ji)和少量乙烯基(ji)(ji)的(de)(de)硅(gui)(gui)氧鏈節組(zu)成。苯(ben)基(ji)(ji)的(de)(de)引(yin)入(ru)可(ke)(ke)提(ti)高硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)高、低(di)溫性(xing)能(neng)(neng),三氟丙(bing)基(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)的(de)(de)引(yin)入(ru)則可(ke)(ke)提(ti)高硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)溫及耐(nai)油(you)性(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)耐(nai)低(di)溫性(xing)能(neng)(neng)良好,一般(ban)在-55℃下仍(reng)(reng)能(neng)(neng)工作。引(yin)入(ru)苯(ben)基(ji)(ji)后,可(ke)(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)熱性(xing)能(neng)(neng)也很突出,在180℃下可(ke)(ke)長期工作,稍高于200℃也能(neng)(neng)承受數周或更(geng)長時(shi)間(jian)仍(reng)(reng)有(you)彈性(xing),瞬時(shi)可(ke)(ke)耐(nai)300℃以上(shang)的(de)(de)高溫。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)透(tou)氣(qi)性(xing)好,氧氣(qi)透(tou)過(guo)率在合成聚合物中是(shi)較高的(de)(de)。此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)還(huan)具有(you)生理惰(duo)性(xing)、不會導致凝血的(de)(de)突出特性(xing),因此在醫(yi)用領域應用廣泛(fan)。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)分(fen)類(lei)的(de)方法(fa)很多,通(tong)常按(an)固化(hua)前的(de)形態分(fen)為(wei)固體(ti)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)和液(ye)體(ti)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)硫(liu)化(hua)溫(wen)度分(fen)為(wei)室溫(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),高溫(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)所用單體(ti)的(de)不(bu)同,可分(fen)為(wei)甲基乙烯基硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),甲基苯基乙烯基硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)等(deng)(deng)(deng);按(an)性能和用途的(de)不(bu)同又可分(fen)為(wei)通(tong)用型(xing)、超耐(nai)低溫(wen)型(xing)、超耐(nai)高溫(wen)型(xing)、高強力(li)型(xing)、耐(nai)油(you)型(xing)、醫(yi)用型(xing)等(deng)(deng)(deng)等(deng)(deng)(deng)。
發展史
硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)早期是由美(mei)國(guo)(guo)(guo)以三氯化(hua)鐵為催(cui)化(hua)劑合(he)成的(de)。1945年,硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)產(chan)品問世。1948年,采用(yong)高比表面積(ji)的(de)氣相法白炭黑(hei)補強的(de)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)研制成功,使硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)性能(neng)躍升到(dao)實用(yong)階(jie)段,奠定了現代硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)技術的(de)基礎。從二(er)甲基二(er)氯硅烷合(he)成開(kai)始(shi)生產(chan)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)國(guo)(guo)(guo)家(jia)有美(mei)國(guo)(guo)(guo)。俄羅斯、德國(guo)(guo)(guo)、日(ri)本、韓(han)國(guo)(guo)(guo)和中國(guo)(guo)(guo)等(deng)。中國(guo)(guo)(guo)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)工業化(hua)研究始(shi)于1957年,多家(jia)研究所和企業陸續開(kai)發出各(ge)種硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。到(dao)2003年底,中國(guo)(guo)(guo)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)能(neng)力為135千(qian)噸(dun),其(qi)中高溫膠(jiao)(jiao)(jiao)100千(qian)噸(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫(wen)硫(liu)(liu)化(hua)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)是指聚硅(gui)(gui)氧烷(wan)變成彈性體(ti)的(de)過程是經過高(gao)溫(wen)(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)成型(xing)的(de)。它主(zhu)要(yao)以高(gao)分子量的(de)聚甲基乙烯基硅(gui)(gui)氧烷(wan)為(wei)生膠(jiao)(jiao),混入補(bu)強填料(liao)、硫(liu)(liu)化(hua)劑(ji)等,在(zai)加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下硫(liu)(liu)化(hua)成彈性體(ti)。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)補(bu)強主(zhu)要(yao)是各種(zhong)類型(xing)的(de)白(bai)炭(tan)黑,可使(shi)硫(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)強度增加(jia)(jia)數十(shi)倍。有時(shi)為(wei)了降低成本或(huo)改善膠(jiao)(jiao)料(liao)性能及賦予硫(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)各種(zhong)特殊的(de)性能,也加(jia)(jia)入相應的(de)各種(zhong)添加(jia)(jia)劑(ji)。硫(liu)(liu)化(hua)劑(ji)是各種(zhong)有機過氧化(hua)物或(huo)加(jia)(jia)成反應催化(hua)劑(ji)。
加工成型方法如圖所(suo)示。一次硫(liu)化的(de)目的(de)是進行高分子鏈的(de)交(jiao)聯反應;二(er)次硫(liu)化的(de)目的(de)是進行補(bu)充交(jiao)聯、驅(qu)除硫(liu)化劑分解產物和其他揮(hui)發性(xing)化合物以穩(wen)定硫(liu)化膠的(de)各項性(xing)能。常(chang)用的(de)設備有開放式煉(lian)膠機、捏合機及真(zhen)空密煉(lian)機。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)特(te)征是高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)(ran)常(chang)(chang)(chang)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)(xia)(xia)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強度(du)僅是天然(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某些合(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)一半,但在200℃以上的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)環(huan)境(jing)下(xia)(xia)(xia)(xia),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍(reng)能保持一定(ding)的(de)(de)(de)柔韌(ren)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和表(biao)(biao)面硬度(du),且力學(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能無(wu)明顯變化(hua)(hua)。(2)低(di)(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)玻璃化(hua)(hua)溫(wen)(wen)(wen)度(du)一般(ban)為(wei)-70~-50℃,特(te)殊配方可達-100℃,表(biao)(biao)明其低(di)(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能優異(yi)。這對(dui)航(hang)空(kong)、宇航(hang)工業的(de)(de)(de)意(yi)義重大。(3)耐候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)氧、臭氧及紫外線等(deng)十分(fen)穩定(ding),在不加任(ren)何添(tian)加劑(ji)的(de)(de)(de)情況下(xia)(xia)(xia)(xia),就具有優良的(de)(de)(de)耐候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有優異(yi)的(de)(de)(de)絕緣(yuan)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能,耐電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和耐電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常(chang)(chang)(chang)好。(5)物理(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常(chang)(chang)(chang)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)(xia)(xia)的(de)(de)(de)物理(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能比通用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)低(di)(di)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)(xia)(xia),其物理(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能優于(yu)通用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐油及化(hua)(hua)學(xue)試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有中等(deng)的(de)(de)(de)耐油、耐溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能。(7)氣體透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能。室溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)(xia)(xia)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對(dui)空(kong)氣、氮、氧、二氧化(hua)(hua)碳等(deng)氣體的(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天然(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出30-50倍。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅,與人(ren)體組織(zhi)不粘連,具有抗凝血作用,對(dui)肌體組織(zhi)的(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常(chang)(chang)(chang)少。特(te)別適合(he)作為(wei)醫用材(cai)料。
硅橡膠的用量
據中(zhong)國(guo)汽(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)協會統計,2012年(nian)(nian),汽(qi)車(che)(che)產銷分別達到1927.18萬輛(liang)和1930.64萬輛(liang),同比分別增長(chang)4.63%和4.33%,汽(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)硅橡(xiang)膠(jiao)的(de)用(yong)量(liang)約達2.0萬t。根(gen)據觀(guan)研天下(xia)的(de)新(xin)研究,增加(jia)有機(ji)硅材(cai)料(liao)在汽(qi)車(che)(che)零部(bu)件方(fang)面(mian)的(de)用(yong)量(liang),可以大幅度(du)提(ti)(ti)高汽(qi)車(che)(che)的(de)安全性能,因此(ci),汽(qi)車(che)(che)產量(liang)和單車(che)(che)用(yong)量(liang)水(shui)平(ping)的(de)提(ti)(ti)高都將(jiang)推動(dong)汽(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)對硅橡(xiang)膠(jiao)需(xu)求(qiu)的(de)增加(jia)。國(guo)家鼓勵自(zi)主(zhu)(zhu)品(pin)(pin)(pin)牌(pai)的(de)汽(qi)車(che)(che)發(fa)(fa)展(zhan),關鍵(jian)汽(qi)車(che)(che)零部(bu)件實現自(zi)主(zhu)(zhu)化,《2012年(nian)(nian)度(du)黨政(zheng)(zheng)(zheng)機(ji)關公(gong)務用(yong)車(che)(che)選用(yong)車(che)(che)型目(mu)錄(征求(qiu)意見稿(gao))》為自(zi)主(zhu)(zhu)品(pin)(pin)(pin)牌(pai)擴大在政(zheng)(zheng)(zheng)府采購的(de)市場份額(e),為改變目(mu)前國(guo)內(nei)政(zheng)(zheng)(zheng)府采購以合資品(pin)(pin)(pin)牌(pai)產品(pin)(pin)(pin)為主(zhu)(zhu)的(de)局面(mian)提(ti)(ti)供(gong)了保障。促進自(zi)主(zhu)(zhu)品(pin)(pin)(pin)牌(pai)發(fa)(fa)展(zhan),國(guo)產汽(qi)車(che)(che)業(ye)(ye)的(de)繁榮將(jiang)為汽(qi)車(che)(che)膠(jiao)的(de)應(ying)用(yong)提(ti)(ti)供(gong)有力保障。預(yu)測(ce)未來(lai)3年(nian)(nian),我國(guo)室溫硫化硅橡(xiang)膠(jiao)在汽(qi)車(che)(che)行(xing)業(ye)(ye)將(jiang)以年(nian)(nian)均(jun)20%增長(chang)。
此外(wai),硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)是重(zhong)要的(de)非石(shi)(shi)油基合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),約(yue)占(zhan)非石(shi)(shi)油基合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)消(xiao)費量(liang)的(de)98%。但(dan)因(yin)為石(shi)(shi)油價(jia)格的(de)大幅上(shang)漲,同時我國在(zai)(zai)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)關鍵(jian)原(yuan)(yuan)料有(you)機(ji)硅(gui)單(dan)體的(de)生產技術方面(mian)取得(de)突破,有(you)機(ji)硅(gui)單(dan)體的(de)生產技術在(zai)(zai)2005年(nian)前(qian)(qian)被幾家跨(kua)國公司壟斷(duan),但(dan)目前(qian)(qian)我國已發展(zhan)成(cheng)(cheng)為全球有(you)機(ji)硅(gui)單(dan)體第1大國,這2個方面(mian)原(yuan)(yuan)因(yin)使硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)價(jia)格從2011年(nian)起開始低于(yu)石(shi)(shi)油基合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),僅約(yue)為大宗石(shi)(shi)油基橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為廉(lian)價(jia)的(de)合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),并開始大規(gui)模替代石(shi)(shi)油基合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。這將極(ji)大拓展(zhan)有(you)機(ji)硅(gui)產業的(de)市場(chang)空間,同時將帶動硅(gui)油、硅(gui)烷偶聯劑和硅(gui)樹脂等其他有(you)機(ji)硅(gui)產品的(de)消(xiao)費。