
硅橡膠是(shi)指主鏈由硅(gui)(gui)和(he)(he)氧原(yuan)子交替構成(cheng),硅(gui)(gui)原(yuan)子上(shang)通常連有兩個有機基(ji)團的(de)(de)橡膠(jiao)(jiao)。普(pu)通的(de)(de)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)主要由含甲基(ji)和(he)(he)少量(liang)乙烯(xi)基(ji)的(de)(de)硅(gui)(gui)氧鏈節組成(cheng)。苯(ben)(ben)基(ji)的(de)(de)引(yin)入(ru)(ru)可(ke)(ke)提高(gao)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)(nai)高(gao)、低(di)(di)溫性(xing)(xing)能(neng),三氟(fu)丙基(ji)及氰基(ji)的(de)(de)引(yin)入(ru)(ru)則可(ke)(ke)提高(gao)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)(nai)溫及耐(nai)(nai)油性(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)耐(nai)(nai)低(di)(di)溫性(xing)(xing)能(neng)良好,一般(ban)在-55℃下仍(reng)能(neng)工作(zuo)(zuo)。引(yin)入(ru)(ru)苯(ben)(ben)基(ji)后(hou),可(ke)(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)(nai)熱性(xing)(xing)能(neng)也很突出,在180℃下可(ke)(ke)長期工作(zuo)(zuo),稍高(gao)于200℃也能(neng)承受(shou)數(shu)周或更(geng)長時間(jian)仍(reng)有彈性(xing)(xing),瞬(shun)時可(ke)(ke)耐(nai)(nai)300℃以(yi)上(shang)的(de)(de)高(gao)溫。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)透氣性(xing)(xing)好,氧氣透過(guo)率在合(he)成(cheng)聚合(he)物中是(shi)較(jiao)高(gao)的(de)(de)。此外,硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)還具有生理惰性(xing)(xing)、不會導致凝血的(de)(de)突出特性(xing)(xing),因(yin)此在醫(yi)用領(ling)域(yu)應用廣(guang)泛。
主要品種
硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)分(fen)(fen)類的方法很多,通(tong)常(chang)按(an)(an)固化(hua)(hua)前(qian)的形態分(fen)(fen)為固體硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)和液體硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)(an)硫化(hua)(hua)溫度分(fen)(fen)為室溫硫化(hua)(hua)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao),高溫硫化(hua)(hua)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)(an)所用單體的不同,可(ke)分(fen)(fen)為甲基(ji)乙烯(xi)(xi)基(ji)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙烯(xi)(xi)基(ji)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)、氟硅,腈硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)等;按(an)(an)性能和用途的不同又可(ke)分(fen)(fen)為通(tong)用型、超耐(nai)低溫型、超耐(nai)高溫型、高強(qiang)力型、耐(nai)油型、醫用型等等。
發展史
硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠早期(qi)是由美(mei)國以三(san)氯化(hua)鐵為催(cui)化(hua)劑合成的(de)(de)。1945年,硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠產品問(wen)世。1948年,采(cai)用(yong)高(gao)比表面積的(de)(de)氣相法白炭黑補強的(de)(de)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠研制成功(gong),使硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)(de)性能躍升到實用(yong)階段,奠定了現代硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠生產技術的(de)(de)基礎。從二(er)(er)甲基二(er)(er)氯硅(gui)烷合成開(kai)始(shi)生產硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)(de)國家(jia)有美(mei)國。俄(e)羅斯、德國、日(ri)本、韓國和中(zhong)國等。中(zhong)國硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)(de)工業(ye)化(hua)研究(jiu)始(shi)于1957年,多家(jia)研究(jiu)所和企業(ye)陸續開(kai)發出各(ge)種(zhong)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠。到2003年底,中(zhong)國硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠生產能力為135千噸,其中(zhong)高(gao)溫膠100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫化(hua)(hua)硅橡膠(jiao)(jiao)是(shi)(shi)指聚硅氧烷變成(cheng)彈(dan)性體的(de)(de)(de)過(guo)程(cheng)是(shi)(shi)經過(guo)高溫(110-170℃)硫化(hua)(hua)成(cheng)型的(de)(de)(de)。它主(zhu)要以高分子量的(de)(de)(de)聚甲基乙烯基硅氧烷為(wei)生膠(jiao)(jiao),混入補強(qiang)(qiang)填(tian)料、硫化(hua)(hua)劑(ji)等,在(zai)加(jia)熱加(jia)壓下硫化(hua)(hua)成(cheng)彈(dan)性體。硅橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)補強(qiang)(qiang)主(zhu)要是(shi)(shi)各種(zhong)(zhong)類型的(de)(de)(de)白炭黑,可(ke)使硫化(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強(qiang)(qiang)度(du)增(zeng)加(jia)數十倍。有時為(wei)了降低(di)成(cheng)本或改善(shan)膠(jiao)(jiao)料性能及(ji)賦予硫化(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)各種(zhong)(zhong)特殊的(de)(de)(de)性能,也加(jia)入相應(ying)的(de)(de)(de)各種(zhong)(zhong)添加(jia)劑(ji)。硫化(hua)(hua)劑(ji)是(shi)(shi)各種(zhong)(zhong)有機過(guo)氧化(hua)(hua)物(wu)或加(jia)成(cheng)反應(ying)催化(hua)(hua)劑(ji)。
加工(gong)成型方法如圖所(suo)示。一次硫化的(de)(de)目(mu)的(de)(de)是(shi)(shi)進(jin)行高分子鏈的(de)(de)交(jiao)聯反應;二次硫化的(de)(de)目(mu)的(de)(de)是(shi)(shi)進(jin)行補充交(jiao)聯、驅(qu)除硫化劑(ji)分解產(chan)物(wu)和其他(ta)揮發性化合物(wu)以穩定硫化膠的(de)(de)各項性能。常用的(de)(de)設備(bei)有(you)開放式煉膠機(ji)(ji)、捏合機(ji)(ji)及真空密(mi)煉機(ji)(ji)。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)(de)(de)(de)特征(zheng)是高溫(wen)(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)(ran)常(chang)(chang)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)強度僅是天(tian)(tian)然(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或某些(xie)合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)半,但在200℃以上的(de)(de)(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)(wen)環境下(xia),硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)保持(chi)一(yi)定的(de)(de)(de)(de)(de)柔韌(ren)性(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表(biao)面硬度,且力學(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無(wu)(wu)明顯(xian)變化(hua)(hua)。(2)低(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)玻璃化(hua)(hua)溫(wen)(wen)(wen)度一(yi)般為-70~-50℃,特殊(shu)配方可達-100℃,表(biao)明其低(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)異(yi)。這對(dui)航(hang)空、宇航(hang)工業的(de)(de)(de)(de)(de)意義(yi)重(zhong)大。(3)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)氧(yang)、臭氧(yang)及(ji)紫外(wai)線等十分穩定,在不加任何添加劑的(de)(de)(de)(de)(de)情況下(xia),就具(ju)(ju)有優(you)良(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有優(you)異(yi)的(de)(de)(de)(de)(de)絕(jue)緣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)也(ye)非(fei)常(chang)(chang)好(hao)。(5)物(wu)理(li)機(ji)(ji)械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)(chang)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)(de)(de)(de)物(wu)理(li)機(ji)(ji)械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比通用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)(de)(de)(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)(wen)下(xia),其物(wu)理(li)機(ji)(ji)械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)于(yu)通用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油及(ji)化(hua)(hua)學(xue)試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有中等的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)油、耐(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣(qi)(qi)體透過性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)下(xia)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空氣(qi)(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)(hua)碳等氣(qi)(qi)體的(de)(de)(de)(de)(de)透氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)比天(tian)(tian)然(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)(wu)毒,無(wu)(wu)味,無(wu)(wu)嗅(xiu),與人體組織不粘(zhan)連,具(ju)(ju)有抗凝(ning)血(xue)作(zuo)用(yong),對(dui)肌體組織的(de)(de)(de)(de)(de)反應(ying)性(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)常(chang)(chang)少。特別(bie)適合作(zuo)為醫用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中國汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)協(xie)會(hui)統(tong)計,2012年(nian),汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)銷(xiao)分(fen)別達到1927.18萬輛(liang)和(he)(he)1930.64萬輛(liang),同比分(fen)別增(zeng)長4.63%和(he)(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)用(yong)(yong)(yong)量(liang)約達2.0萬t。根據觀研天下的(de)新(xin)研究(jiu),增(zeng)加(jia)有機硅材料在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)零部件方面的(de)用(yong)(yong)(yong)量(liang),可以(yi)大幅度提(ti)(ti)高(gao)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)的(de)安(an)全性能,因此,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)量(liang)和(he)(he)單(dan)車(che)(che)用(yong)(yong)(yong)量(liang)水平的(de)提(ti)(ti)高(gao)都將(jiang)推動汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)對硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠需(xu)求(qiu)的(de)增(zeng)加(jia)。國家鼓勵自主(zhu)(zhu)品(pin)牌的(de)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)發展,關(guan)鍵汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)零部件實現自主(zhu)(zhu)化(hua),《2012年(nian)度黨(dang)政機關(guan)公務用(yong)(yong)(yong)車(che)(che)選用(yong)(yong)(yong)車(che)(che)型目錄(征求(qiu)意(yi)見(jian)稿)》為(wei)自主(zhu)(zhu)品(pin)牌擴大在政府(fu)采購(gou)的(de)市場份額,為(wei)改變目前國內政府(fu)采購(gou)以(yi)合資品(pin)牌產(chan)品(pin)為(wei)主(zhu)(zhu)的(de)局面提(ti)(ti)供了保障。促進自主(zhu)(zhu)品(pin)牌發展,國產(chan)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)業(ye)的(de)繁榮(rong)將(jiang)為(wei)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)膠的(de)應用(yong)(yong)(yong)提(ti)(ti)供有力保障。預(yu)測未來3年(nian),我國室(shi)溫硫化(hua)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)行業(ye)將(jiang)以(yi)年(nian)均(jun)20%增(zeng)長。
此外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)是(shi)重要的(de)(de)非石(shi)油(you)(you)(you)基合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),約占非石(shi)油(you)(you)(you)基合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)消費(fei)量(liang)的(de)(de)98%。但因(yin)(yin)為石(shi)油(you)(you)(you)價格的(de)(de)大(da)(da)幅上漲,同時(shi)(shi)我國(guo)(guo)在(zai)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)關鍵原料有機硅(gui)單(dan)體的(de)(de)生產技術(shu)方(fang)面取得(de)突破(po),有機硅(gui)單(dan)體的(de)(de)生產技術(shu)在(zai)2005年前(qian)(qian)被(bei)幾家跨國(guo)(guo)公司壟斷,但目前(qian)(qian)我國(guo)(guo)已發展(zhan)(zhan)成(cheng)為全(quan)球有機硅(gui)單(dan)體第(di)1大(da)(da)國(guo)(guo),這2個(ge)方(fang)面原因(yin)(yin)使(shi)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)價格從2011年起開始(shi)低于(yu)石(shi)油(you)(you)(you)基合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),僅約為大(da)(da)宗石(shi)油(you)(you)(you)基橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)80%~90%,成(cheng)為廉(lian)價的(de)(de)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),并開始(shi)大(da)(da)規模替代(dai)石(shi)油(you)(you)(you)基合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。這將極大(da)(da)拓展(zhan)(zhan)有機硅(gui)產業的(de)(de)市場空間(jian),同時(shi)(shi)將帶(dai)動硅(gui)油(you)(you)(you)、硅(gui)烷偶聯劑和硅(gui)樹脂等其他有機硅(gui)產品的(de)(de)消費(fei)。