硅橡膠是指主(zhu)(zhu)鏈由(you)硅和(he)氧原子(zi)交替構成(cheng),硅原子(zi)上通常(chang)連有兩個有機基團的(de)橡膠(jiao)(jiao)。普通的(de)硅橡膠(jiao)(jiao)主(zhu)(zhu)要由(you)含(han)甲(jia)基和(he)少量乙烯(xi)基的(de)硅氧鏈節組成(cheng)。苯基的(de)引入可提高硅橡膠(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)高、低(di)溫(wen)性(xing)(xing)能(neng),三(san)氟(fu)丙(bing)基及氰基的(de)引入則可提高硅橡膠(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)溫(wen)及耐(nai)油性(xing)(xing)能(neng)。硅橡膠(jiao)(jiao)耐(nai)低(di)溫(wen)性(xing)(xing)能(neng)良好(hao),一般(ban)在-55℃下仍能(neng)工作。引入苯基后,可達(da)-73℃。硅橡膠(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)熱性(xing)(xing)能(neng)也(ye)很突出(chu),在180℃下可長期工作,稍高于200℃也(ye)能(neng)承受數周或更(geng)長時(shi)間仍有彈性(xing)(xing),瞬時(shi)可耐(nai)300℃以上的(de)高溫(wen)。硅橡膠(jiao)(jiao)的(de)透氣(qi)性(xing)(xing)好(hao),氧氣(qi)透過率在合成(cheng)聚合物中是較高的(de)。此外,硅橡膠(jiao)(jiao)還具有生理惰性(xing)(xing)、不會(hui)導致(zhi)凝血的(de)突出(chu)特性(xing)(xing),因此在醫用領域應用廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)分類的方法很多,通(tong)常按(an)(an)(an)固化(hua)前的形態分為固體(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)和液體(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)(an)(an)硫化(hua)溫(wen)度(du)分為室溫(wen)硫化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),高溫(wen)硫化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)(an)(an)所用單(dan)體(ti)的不同(tong),可分為甲(jia)基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),甲(jia)基(ji)苯(ben)基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)等(deng);按(an)(an)(an)性能和用途的不同(tong)又可分為通(tong)用型、超耐低溫(wen)型、超耐高溫(wen)型、高強力型、耐油型、醫用型等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)早(zao)期(qi)是由美國(guo)以(yi)三氯(lv)化鐵為催化劑(ji)合成的。1945年(nian),硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)產品(pin)問世。1948年(nian),采用高(gao)(gao)比表面積的氣相法白炭黑補強的硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)研制成功(gong),使硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的性(xing)能躍升到(dao)實用階段,奠定了現代硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產技術的基礎。從二(er)甲基二(er)氯(lv)硅(gui)(gui)烷合成開始(shi)生產硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的國(guo)家有美國(guo)。俄(e)羅斯(si)、德國(guo)、日(ri)本、韓國(guo)和中(zhong)(zhong)國(guo)等(deng)。中(zhong)(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的工業化研究始(shi)于1957年(nian),多(duo)家研究所和企業陸續開發出各種硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。到(dao)2003年(nian)底,中(zhong)(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產能力(li)為135千(qian)噸(dun),其中(zhong)(zhong)高(gao)(gao)溫(wen)膠(jiao)(jiao)(jiao)100千(qian)噸(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫(wen)(wen)硫(liu)化(hua)(hua)硅橡(xiang)膠(jiao)是(shi)指(zhi)聚硅氧(yang)烷變成彈(dan)性體的(de)(de)過(guo)程是(shi)經過(guo)高(gao)溫(wen)(wen)(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)成型的(de)(de)。它主要以高(gao)分子量(liang)的(de)(de)聚甲基乙烯基硅氧(yang)烷為生膠(jiao),混入補(bu)(bu)強填料(liao)、硫(liu)化(hua)(hua)劑等(deng),在(zai)加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下硫(liu)化(hua)(hua)成彈(dan)性體。硅橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)補(bu)(bu)強主要是(shi)各(ge)種(zhong)類(lei)型的(de)(de)白(bai)炭(tan)黑,可使(shi)硫(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)的(de)(de)強度(du)增加(jia)(jia)數十倍(bei)。有時為了降低成本或改(gai)善膠(jiao)料(liao)性能及賦予硫(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)各(ge)種(zhong)特殊的(de)(de)性能,也加(jia)(jia)入相(xiang)應的(de)(de)各(ge)種(zhong)添(tian)加(jia)(jia)劑。硫(liu)化(hua)(hua)劑是(shi)各(ge)種(zhong)有機過(guo)氧(yang)化(hua)(hua)物或加(jia)(jia)成反應催化(hua)(hua)劑。
加工成型方法如圖所(suo)示(shi)。一次硫(liu)化(hua)(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是(shi)(shi)進(jin)行高(gao)分(fen)子鏈的(de)(de)交聯反應;二次硫(liu)化(hua)(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是(shi)(shi)進(jin)行補充交聯、驅除硫(liu)化(hua)(hua)劑分(fen)解產物(wu)和(he)其他揮發性化(hua)(hua)合物(wu)以穩定硫(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)的(de)(de)各項性能。常用(yong)的(de)(de)設備有開放式煉膠(jiao)機(ji)、捏合機(ji)及真空密煉機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)(de)特征是高(gao)溫(wen)(wen)穩(wen)定(ding)性(xing)(xing)(xing),雖然常溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強度(du)僅是天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某些合(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)一半,但(dan)在200℃以(yi)上(shang)的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)環(huan)境下(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)保持(chi)一定(ding)的(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)和(he)表面硬度(du),且力學性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無明(ming)顯(xian)變(bian)化(hua)。(2)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)玻璃化(hua)溫(wen)(wen)度(du)一般(ban)為-70~-50℃,特殊(shu)配(pei)方可達-100℃,表明(ming)其低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)異。這對(dui)(dui)(dui)航(hang)空(kong)、宇(yu)航(hang)工(gong)業的(de)(de)(de)意義重大。(3)耐候性(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)(dui)(dui)氧(yang)、臭氧(yang)及紫外線(xian)等十(shi)分(fen)穩(wen)定(ding),在不加任(ren)何(he)添(tian)加劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)情況下(xia),就(jiu)具(ju)有(you)優(you)良(liang)的(de)(de)(de)耐候性(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有(you)優(you)異的(de)(de)(de)絕緣(yuan)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐電(dian)暈(yun)性(xing)(xing)(xing)和(he)耐電(dian)弧(hu)性(xing)(xing)(xing)也非常好。(5)物理機(ji)械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)(de)物理機(ji)械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比通用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但(dan)在150℃的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)(de)(de)低溫(wen)(wen)下(xia),其物理機(ji)械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)于通用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐油(you)及化(hua)學試劑(ji)(ji)性(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有(you)中等的(de)(de)(de)耐油(you)、耐溶(rong)劑(ji)(ji)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣體透過性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對(dui)(dui)(dui)空(kong)氣、氮(dan)、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)碳(tan)等氣體的(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)(xing)比天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍(bei)。(8)生理惰(duo)性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人體組織不粘(zhan)連,具(ju)有(you)抗凝血作用,對(dui)(dui)(dui)肌體組織的(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)非常少。特別(bie)適合(he)作為醫(yi)用材(cai)料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)協(xie)會統(tong)計,2012年,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)產銷分別達到1927.18萬輛和1930.64萬輛,同比分別增(zeng)長(chang)4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)硅橡(xiang)膠的(de)(de)用(yong)量約達2.0萬t。根據觀(guan)研天下的(de)(de)新研究,增(zeng)加有(you)機硅材料在(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)零部件方面的(de)(de)用(yong)量,可以大(da)幅度(du)提(ti)高汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)的(de)(de)安(an)全(quan)性能(neng),因此(ci),汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)產量和單(dan)車(che)(che)(che)用(yong)量水平的(de)(de)提(ti)高都將(jiang)(jiang)推動汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)對硅橡(xiang)膠需求的(de)(de)增(zeng)加。國(guo)家鼓勵自(zi)主品(pin)(pin)牌(pai)(pai)的(de)(de)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)發(fa)展,關鍵汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)零部件實(shi)現自(zi)主化,《2012年度(du)黨(dang)政機關公務用(yong)車(che)(che)(che)選用(yong)車(che)(che)(che)型(xing)目(mu)錄(征(zheng)求意見稿)》為自(zi)主品(pin)(pin)牌(pai)(pai)擴大(da)在(zai)政府(fu)采購的(de)(de)市(shi)場份(fen)額(e),為改變目(mu)前(qian)國(guo)內(nei)政府(fu)采購以合資品(pin)(pin)牌(pai)(pai)產品(pin)(pin)為主的(de)(de)局(ju)面提(ti)供了保障(zhang)。促進自(zi)主品(pin)(pin)牌(pai)(pai)發(fa)展,國(guo)產汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)業(ye)的(de)(de)繁榮將(jiang)(jiang)為汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)膠的(de)(de)應用(yong)提(ti)供有(you)力保障(zhang)。預(yu)測未來(lai)3年,我國(guo)室溫硫化硅橡(xiang)膠在(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)行業(ye)將(jiang)(jiang)以年均20%增(zeng)長(chang)。
此外,硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)是重要的(de)非石(shi)(shi)油(you)基合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),約占非石(shi)(shi)油(you)基合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)消費(fei)量的(de)98%。但(dan)(dan)因為石(shi)(shi)油(you)價(jia)格的(de)大(da)幅上漲,同時(shi)我國在硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)關鍵(jian)原料有(you)(you)機硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)單(dan)(dan)體(ti)的(de)生產技(ji)術方面取(qu)得(de)突(tu)破,有(you)(you)機硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)單(dan)(dan)體(ti)的(de)生產技(ji)術在2005年(nian)前(qian)被幾家跨(kua)國公司壟斷,但(dan)(dan)目前(qian)我國已(yi)發展(zhan)成為全球有(you)(you)機硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)單(dan)(dan)體(ti)第1大(da)國,這2個方面原因使硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)價(jia)格從2011年(nian)起開始低于石(shi)(shi)油(you)基合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),僅約為大(da)宗石(shi)(shi)油(you)基橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)80%~90%,成為廉價(jia)的(de)合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),并(bing)開始大(da)規模(mo)替代(dai)石(shi)(shi)油(you)基合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。這將(jiang)極大(da)拓展(zhan)有(you)(you)機硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)產業的(de)市場空間,同時(shi)將(jiang)帶動硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)烷偶聯(lian)劑和(he)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)樹脂等其他有(you)(you)機硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)產品(pin)的(de)消費(fei)。