
硅橡膠是指主(zhu)鏈(lian)由硅(gui)(gui)(gui)和(he)氧原子交替構成,硅(gui)(gui)(gui)原子上(shang)通常連有(you)兩(liang)個有(you)機(ji)基(ji)(ji)團的(de)(de)(de)橡(xiang)膠(jiao)。普通的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)主(zhu)要(yao)由含甲基(ji)(ji)和(he)少量乙烯(xi)基(ji)(ji)的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)氧鏈(lian)節組成。苯(ben)基(ji)(ji)的(de)(de)(de)引(yin)(yin)入可提高(gao)(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)高(gao)(gao)、低(di)溫性(xing)(xing)能(neng),三氟丙基(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)的(de)(de)(de)引(yin)(yin)入則可提高(gao)(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)溫及耐(nai)油性(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)耐(nai)低(di)溫性(xing)(xing)能(neng)良好(hao),一般在-55℃下(xia)仍能(neng)工(gong)作。引(yin)(yin)入苯(ben)基(ji)(ji)后,可達-73℃。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)熱性(xing)(xing)能(neng)也很突出,在180℃下(xia)可長期工(gong)作,稍(shao)高(gao)(gao)于200℃也能(neng)承受數周或更長時間仍有(you)彈性(xing)(xing),瞬時可耐(nai)300℃以上(shang)的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)透(tou)氣性(xing)(xing)好(hao),氧氣透(tou)過率(lv)在合成聚合物中(zhong)是較高(gao)(gao)的(de)(de)(de)。此(ci)外(wai),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)還具有(you)生理惰性(xing)(xing)、不會導致凝血的(de)(de)(de)突出特性(xing)(xing),因此(ci)在醫(yi)用領域(yu)應用廣泛。
主要品種
硅橡(xiang)膠(jiao)分類的(de)方(fang)法很多(duo),通(tong)常按(an)固化(hua)(hua)前的(de)形態分為(wei)固體硅橡(xiang)膠(jiao)和(he)液體硅橡(xiang)膠(jiao);按(an)硫(liu)化(hua)(hua)溫(wen)度分為(wei)室溫(wen)硫(liu)化(hua)(hua)硅橡(xiang)膠(jiao),高(gao)溫(wen)硫(liu)化(hua)(hua)硅橡(xiang)膠(jiao);按(an)所用單體的(de)不(bu)同,可分為(wei)甲基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅橡(xiang)膠(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅橡(xiang)膠(jiao)、氟硅,腈硅橡(xiang)膠(jiao)等;按(an)性(xing)能和(he)用途的(de)不(bu)同又可分為(wei)通(tong)用型、超(chao)耐低(di)溫(wen)型、超(chao)耐高(gao)溫(wen)型、高(gao)強力型、耐油型、醫(yi)用型等等。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠早期(qi)是由(you)美(mei)國(guo)(guo)以三(san)氯化(hua)鐵為催(cui)化(hua)劑合成的(de)(de)。1945年(nian)(nian),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠產品問(wen)世。1948年(nian)(nian),采用高(gao)比表面積的(de)(de)氣相(xiang)法白炭黑補(bu)強的(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠研(yan)制成功,使(shi)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)性能躍升(sheng)到實用階段,奠定(ding)了現代(dai)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠生(sheng)產技術的(de)(de)基礎。從(cong)二甲基二氯硅(gui)(gui)烷(wan)合成開始生(sheng)產硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)國(guo)(guo)家有美(mei)國(guo)(guo)。俄羅斯、德國(guo)(guo)、日(ri)本、韓國(guo)(guo)和中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)等(deng)。中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)工業化(hua)研(yan)究(jiu)始于1957年(nian)(nian),多家研(yan)究(jiu)所和企業陸續開發出各(ge)種硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠。到2003年(nian)(nian)底,中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠生(sheng)產能力為135千(qian)噸,其中(zhong)(zhong)高(gao)溫膠100千(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)(liu)化(hua)(hua)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)是(shi)(shi)指聚(ju)硅(gui)氧(yang)烷變成(cheng)(cheng)彈(dan)性(xing)體(ti)的(de)(de)過(guo)程是(shi)(shi)經過(guo)高溫(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)型的(de)(de)。它主(zhu)要以高分子量的(de)(de)聚(ju)甲基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)氧(yang)烷為生(sheng)膠(jiao)(jiao),混入(ru)補強(qiang)填料、硫(liu)(liu)化(hua)(hua)劑(ji)等,在加熱加壓下硫(liu)(liu)化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)彈(dan)性(xing)體(ti)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)補強(qiang)主(zhu)要是(shi)(shi)各(ge)(ge)種(zhong)類型的(de)(de)白(bai)炭黑,可使硫(liu)(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)強(qiang)度增加數(shu)十(shi)倍。有時為了降低成(cheng)(cheng)本(ben)或(huo)改善膠(jiao)(jiao)料性(xing)能及賦(fu)予(yu)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)各(ge)(ge)種(zhong)特殊的(de)(de)性(xing)能,也(ye)加入(ru)相應(ying)的(de)(de)各(ge)(ge)種(zhong)添加劑(ji)。硫(liu)(liu)化(hua)(hua)劑(ji)是(shi)(shi)各(ge)(ge)種(zhong)有機(ji)過(guo)氧(yang)化(hua)(hua)物或(huo)加成(cheng)(cheng)反應(ying)催化(hua)(hua)劑(ji)。
加工(gong)成型方(fang)法如圖所(suo)示。一次(ci)(ci)硫(liu)化(hua)的(de)(de)目(mu)的(de)(de)是(shi)(shi)進(jin)行高(gao)分子鏈的(de)(de)交聯(lian)反應;二次(ci)(ci)硫(liu)化(hua)的(de)(de)目(mu)的(de)(de)是(shi)(shi)進(jin)行補充交聯(lian)、驅除硫(liu)化(hua)劑分解產物(wu)(wu)和其他揮發性化(hua)合(he)物(wu)(wu)以穩(wen)定硫(liu)化(hua)膠(jiao)的(de)(de)各項性能。常用(yong)的(de)(de)設(she)備有開放式煉膠(jiao)機、捏合(he)機及真(zhen)空密(mi)煉機。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯著(zhu)的(de)特征(zheng)是高(gao)(gao)溫穩定(ding)(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然常溫下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)強度僅是天然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某些合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)一半,但在(zai)200℃以(yi)上的(de)高(gao)(gao)溫環境下(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)保持(chi)一定(ding)(ding)的(de)柔(rou)韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈(dan)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表面硬度,且力學(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無明顯變化(hua)。(2)低(di)溫性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)玻璃化(hua)溫度一般為-70~-50℃,特殊配方可達-100℃,表明其(qi)低(di)溫性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)(you)(you)異。這對航空(kong)、宇航工業的(de)意義重(zhong)大。(3)耐候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵(jian)對氧(yang)、臭(chou)氧(yang)及紫(zi)外(wai)線等(deng)十分穩定(ding)(ding),在(zai)不(bu)加(jia)(jia)任何添加(jia)(jia)劑的(de)情況下(xia),就具有(you)(you)優(you)(you)(you)良的(de)耐候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有(you)(you)優(you)(you)(you)異的(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐電暈(yun)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐電弧(hu)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常好。(5)物理(li)(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常溫下(xia)的(de)物理(li)(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比(bi)通(tong)用橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但在(zai)150℃的(de)高(gao)(gao)溫和(he)-50℃的(de)低(di)溫下(xia),其(qi)物理(li)(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)(you)(you)于通(tong)用橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐油(you)及化(hua)學(xue)試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有(you)(you)中(zhong)等(deng)的(de)耐油(you)、耐溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)(qi)體(ti)透(tou)(tou)過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對空(kong)氣(qi)(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)碳等(deng)氣(qi)(qi)體(ti)的(de)透(tou)(tou)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)天然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出30-50倍(bei)。(8)生理(li)(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人體(ti)組織不(bu)粘連,具有(you)(you)抗凝血作用,對肌體(ti)組織的(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常少。特別適合(he)作為醫用材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國(guo)汽(qi)(qi)車(che)工(gong)業協會統計(ji),2012年,汽(qi)(qi)車(che)產銷分(fen)別(bie)(bie)達到1927.18萬(wan)(wan)輛(liang)(liang)和(he)(he)1930.64萬(wan)(wan)輛(liang)(liang),同比分(fen)別(bie)(bie)增(zeng)(zeng)長4.63%和(he)(he)4.33%,汽(qi)(qi)車(che)工(gong)業硅橡膠(jiao)的(de)用(yong)(yong)量(liang)約達2.0萬(wan)(wan)t。根據(ju)觀研(yan)天下的(de)新(xin)研(yan)究(jiu),增(zeng)(zeng)加(jia)有(you)機(ji)硅材料在(zai)汽(qi)(qi)車(che)零(ling)部件(jian)方面的(de)用(yong)(yong)量(liang),可以(yi)大(da)幅度(du)提(ti)高汽(qi)(qi)車(che)的(de)安全性能,因此,汽(qi)(qi)車(che)產量(liang)和(he)(he)單(dan)車(che)用(yong)(yong)量(liang)水平(ping)的(de)提(ti)高都將推(tui)動汽(qi)(qi)車(che)工(gong)業對硅橡膠(jiao)需求的(de)增(zeng)(zeng)加(jia)。國(guo)家鼓勵自(zi)主(zhu)品(pin)牌的(de)汽(qi)(qi)車(che)發展,關(guan)鍵汽(qi)(qi)車(che)零(ling)部件(jian)實現自(zi)主(zhu)化,《2012年度(du)黨政(zheng)機(ji)關(guan)公(gong)務用(yong)(yong)車(che)選用(yong)(yong)車(che)型目錄(征(zheng)求意見稿)》為(wei)(wei)自(zi)主(zhu)品(pin)牌擴大(da)在(zai)政(zheng)府(fu)(fu)采(cai)購的(de)市場份額,為(wei)(wei)改變(bian)目前國(guo)內政(zheng)府(fu)(fu)采(cai)購以(yi)合資品(pin)牌產品(pin)為(wei)(wei)主(zhu)的(de)局面提(ti)供了保障(zhang)(zhang)。促進自(zi)主(zhu)品(pin)牌發展,國(guo)產汽(qi)(qi)車(che)業的(de)繁(fan)榮將為(wei)(wei)汽(qi)(qi)車(che)膠(jiao)的(de)應用(yong)(yong)提(ti)供有(you)力保障(zhang)(zhang)。預測(ce)未來(lai)3年,我(wo)國(guo)室(shi)溫硫化硅橡膠(jiao)在(zai)汽(qi)(qi)車(che)行業將以(yi)年均20%增(zeng)(zeng)長。
此(ci)外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)是重(zhong)要的(de)(de)(de)非石(shi)(shi)油(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),約(yue)占非石(shi)(shi)油(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)消費(fei)量的(de)(de)(de)98%。但(dan)因為(wei)石(shi)(shi)油(you)價(jia)格的(de)(de)(de)大(da)(da)幅上漲,同(tong)時我國在硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)關鍵原料有(you)機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體的(de)(de)(de)生(sheng)產(chan)技(ji)術(shu)方面(mian)取得突破,有(you)機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體的(de)(de)(de)生(sheng)產(chan)技(ji)術(shu)在2005年前被(bei)幾家跨國公司(si)壟斷(duan),但(dan)目前我國已發展成(cheng)為(wei)全球有(you)機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體第1大(da)(da)國,這2個方面(mian)原因使(shi)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)價(jia)格從2011年起開始低(di)于石(shi)(shi)油(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),僅約(yue)為(wei)大(da)(da)宗石(shi)(shi)油(you)基橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)廉價(jia)的(de)(de)(de)合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),并開始大(da)(da)規模(mo)替代石(shi)(shi)油(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。這將極大(da)(da)拓展有(you)機(ji)硅(gui)(gui)產(chan)業的(de)(de)(de)市場空間,同(tong)時將帶(dai)動硅(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)烷偶聯劑和硅(gui)(gui)樹脂等其他(ta)有(you)機(ji)硅(gui)(gui)產(chan)品的(de)(de)(de)消費(fei)。