
硅橡膠是(shi)指主(zhu)鏈由(you)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)和氧原子(zi)交(jiao)替構成(cheng),硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)原子(zi)上通(tong)常連有(you)兩個有(you)機(ji)基(ji)團(tuan)的(de)(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。普通(tong)的(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)主(zhu)要(yao)由(you)含甲基(ji)和少(shao)量乙烯基(ji)的(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)氧鏈節組成(cheng)。苯基(ji)的(de)(de)(de)(de)引入可(ke)提(ti)高(gao)(gao)(gao)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐高(gao)(gao)(gao)、低溫性能(neng)(neng),三氟丙(bing)基(ji)及氰基(ji)的(de)(de)(de)(de)引入則可(ke)提(ti)高(gao)(gao)(gao)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐溫及耐油(you)性能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)耐低溫性能(neng)(neng)良好(hao),一般在(zai)-55℃下仍(reng)能(neng)(neng)工作(zuo)。引入苯基(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐熱性能(neng)(neng)也(ye)很(hen)突(tu)出,在(zai)180℃下可(ke)長(chang)期工作(zuo),稍高(gao)(gao)(gao)于(yu)200℃也(ye)能(neng)(neng)承受數(shu)周或更長(chang)時(shi)間仍(reng)有(you)彈性,瞬時(shi)可(ke)耐300℃以上的(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)(gao)溫。硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)透(tou)(tou)氣性好(hao),氧氣透(tou)(tou)過率(lv)在(zai)合(he)成(cheng)聚合(he)物中是(shi)較高(gao)(gao)(gao)的(de)(de)(de)(de)。此外,硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)還(huan)具有(you)生(sheng)理惰性、不會導致凝血的(de)(de)(de)(de)突(tu)出特性,因此在(zai)醫用領(ling)域應用廣(guang)泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)分(fen)(fen)類的(de)(de)方法很(hen)多,通常按(an)固化前(qian)的(de)(de)形(xing)態分(fen)(fen)為(wei)(wei)固體(ti)(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)和液體(ti)(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao);按(an)硫化溫度分(fen)(fen)為(wei)(wei)室溫硫化硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao),高溫硫化硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao);按(an)所用(yong)(yong)單體(ti)(ti)的(de)(de)不同,可(ke)分(fen)(fen)為(wei)(wei)甲基乙烯(xi)基硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao),甲基苯(ben)基乙烯(xi)基硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)、氟(fu)硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)等;按(an)性能和用(yong)(yong)途的(de)(de)不同又可(ke)分(fen)(fen)為(wei)(wei)通用(yong)(yong)型(xing)(xing)、超耐低溫型(xing)(xing)、超耐高溫型(xing)(xing)、高強力型(xing)(xing)、耐油型(xing)(xing)、醫用(yong)(yong)型(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)早期是由美國(guo)(guo)以三氯(lv)化(hua)鐵為(wei)催化(hua)劑合(he)成的(de)(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)產品問世。1948年(nian),采用(yong)(yong)高比表面積的(de)(de)氣相法白炭黑補強的(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)研制成功,使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)性能(neng)躍升到(dao)實用(yong)(yong)階段,奠定了現(xian)代硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產技術(shu)的(de)(de)基(ji)礎。從(cong)二甲基(ji)二氯(lv)硅(gui)(gui)(gui)烷合(he)成開(kai)始(shi)生產硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)國(guo)(guo)家有美國(guo)(guo)。俄羅斯、德(de)國(guo)(guo)、日本、韓國(guo)(guo)和(he)中國(guo)(guo)等。中國(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)工業(ye)化(hua)研究(jiu)(jiu)始(shi)于1957年(nian),多(duo)家研究(jiu)(jiu)所和(he)企(qi)業(ye)陸(lu)續開(kai)發出各種硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。到(dao)2003年(nian)底,中國(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產能(neng)力為(wei)135千噸,其中高溫(wen)膠(jiao)(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫化硅(gui)(gui)橡膠(jiao)是(shi)指聚(ju)硅(gui)(gui)氧(yang)烷變(bian)成彈性(xing)體的過程是(shi)經過高(gao)溫(110-170℃)硫化成型的。它(ta)主要(yao)以(yi)高(gao)分子量的聚(ju)甲基乙烯基硅(gui)(gui)氧(yang)烷為生膠(jiao),混入補(bu)強(qiang)填料、硫化劑(ji)(ji)等,在加熱加壓(ya)下硫化成彈性(xing)體。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的補(bu)強(qiang)主要(yao)是(shi)各(ge)種類型的白炭(tan)黑,可使硫化膠(jiao)的強(qiang)度增加數十倍。有時(shi)為了降(jiang)低成本或改(gai)善膠(jiao)料性(xing)能(neng)及(ji)賦予硫化膠(jiao)各(ge)種特殊的性(xing)能(neng),也加入相應的各(ge)種添加劑(ji)(ji)。硫化劑(ji)(ji)是(shi)各(ge)種有機(ji)過氧(yang)化物或加成反(fan)應催化劑(ji)(ji)。
加工成型方法如圖(tu)所(suo)示。一次硫(liu)化(hua)(hua)的(de)目的(de)是進行高分(fen)子鏈(lian)的(de)交聯反應;二次硫(liu)化(hua)(hua)的(de)目的(de)是進行補(bu)充交聯、驅(qu)除(chu)硫(liu)化(hua)(hua)劑分(fen)解產物(wu)和其他揮發性化(hua)(hua)合(he)物(wu)以穩定硫(liu)化(hua)(hua)膠的(de)各項性能。常(chang)用的(de)設備有開放式煉(lian)膠機、捏合(he)機及真(zhen)空(kong)密煉(lian)機。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)特(te)(te)征是高(gao)溫(wen)(wen)(wen)穩(wen)定性(xing)(xing),雖然(ran)常(chang)(chang)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)強度僅是天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或某些合(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)一(yi)半,但(dan)在200℃以上的(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)環境下(xia),硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)保持一(yi)定的(de)(de)柔韌(ren)性(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)和(he)表面硬度,且力學性(xing)(xing)能(neng)(neng)無明(ming)顯變化。(2)低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)玻(bo)璃化溫(wen)(wen)(wen)度一(yi)般為(wei)(wei)-70~-50℃,特(te)(te)殊配方可(ke)達-100℃,表明(ming)其低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)優異。這對航(hang)空、宇(yu)航(hang)工業的(de)(de)意(yi)義重大(da)。(3)耐候(hou)性(xing)(xing)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧、臭氧及(ji)紫外線等(deng)十分(fen)穩(wen)定,在不加任何添加劑的(de)(de)情況下(xia),就具(ju)有(you)優良的(de)(de)耐候(hou)性(xing)(xing)。(4)電氣(qi)(qi)性(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)優異的(de)(de)絕緣性(xing)(xing)能(neng)(neng),耐電暈性(xing)(xing)和(he)耐電弧性(xing)(xing)也非常(chang)(chang)好。(5)物(wu)(wu)理機(ji)械性(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)(chang)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)物(wu)(wu)理機(ji)械性(xing)(xing)能(neng)(neng)比(bi)通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差,但(dan)在150℃的(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)(de)低溫(wen)(wen)(wen)下(xia),其物(wu)(wu)理機(ji)械性(xing)(xing)能(neng)(neng)優于通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐油及(ji)化學試(shi)劑性(xing)(xing)。普通(tong)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)中等(deng)的(de)(de)耐油、耐溶劑性(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣(qi)(qi)體(ti)(ti)透過(guo)性(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)下(xia)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對空氣(qi)(qi)、氮、氧、二氧化碳等(deng)氣(qi)(qi)體(ti)(ti)的(de)(de)透氣(qi)(qi)性(xing)(xing)比(bi)天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味(wei),無嗅,與人體(ti)(ti)組(zu)織不粘連,具(ju)有(you)抗凝血作用,對肌體(ti)(ti)組(zu)織的(de)(de)反(fan)應(ying)性(xing)(xing)非常(chang)(chang)少(shao)。特(te)(te)別適(shi)合(he)作為(wei)(wei)醫(yi)用材料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)協會統計,2012年(nian)(nian),汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)產(chan)(chan)銷分(fen)別(bie)達(da)到1927.18萬(wan)輛和(he)1930.64萬(wan)輛,同比分(fen)別(bie)增長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)硅(gui)橡膠的(de)(de)(de)(de)(de)用(yong)量約達(da)2.0萬(wan)t。根據觀研天下(xia)的(de)(de)(de)(de)(de)新研究,增加有機硅(gui)材料(liao)在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)零部(bu)件(jian)方面的(de)(de)(de)(de)(de)用(yong)量,可以大幅度(du)提高(gao)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)的(de)(de)(de)(de)(de)安全(quan)性(xing)能,因(yin)此,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)產(chan)(chan)量和(he)單(dan)車(che)(che)(che)用(yong)量水平的(de)(de)(de)(de)(de)提高(gao)都將推動汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)對硅(gui)橡膠需求(qiu)的(de)(de)(de)(de)(de)增加。國(guo)家鼓(gu)勵自主品牌(pai)的(de)(de)(de)(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)發展,關鍵(jian)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)零部(bu)件(jian)實現自主化,《2012年(nian)(nian)度(du)黨政機關公務用(yong)車(che)(che)(che)選用(yong)車(che)(che)(che)型(xing)目錄(征求(qiu)意見稿)》為自主品牌(pai)擴(kuo)大在(zai)政府(fu)采購(gou)(gou)的(de)(de)(de)(de)(de)市(shi)場份額,為改變目前(qian)國(guo)內政府(fu)采購(gou)(gou)以合(he)資(zi)品牌(pai)產(chan)(chan)品為主的(de)(de)(de)(de)(de)局面提供(gong)(gong)了保障。促(cu)進(jin)自主品牌(pai)發展,國(guo)產(chan)(chan)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)業(ye)(ye)的(de)(de)(de)(de)(de)繁榮將為汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)膠的(de)(de)(de)(de)(de)應用(yong)提供(gong)(gong)有力保障。預測(ce)未來3年(nian)(nian),我(wo)國(guo)室溫硫化硅(gui)橡膠在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)行(xing)業(ye)(ye)將以年(nian)(nian)均20%增長。
此外,硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)是重要的(de)非石(shi)(shi)油(you)(you)(you)(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),約占非石(shi)(shi)油(you)(you)(you)(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)消(xiao)費量的(de)98%。但因為(wei)石(shi)(shi)油(you)(you)(you)(you)價格(ge)的(de)大(da)(da)幅上漲,同時我國(guo)在硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)關鍵(jian)原(yuan)(yuan)料有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)生產(chan)技術(shu)(shu)方面取得突(tu)破,有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)生產(chan)技術(shu)(shu)在2005年前被幾家跨國(guo)公(gong)司壟斷(duan),但目前我國(guo)已發展(zhan)成(cheng)為(wei)全球有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)單(dan)體(ti)第1大(da)(da)國(guo),這2個方面原(yuan)(yuan)因使硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)價格(ge)從2011年起開始低于石(shi)(shi)油(you)(you)(you)(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),僅約為(wei)大(da)(da)宗石(shi)(shi)油(you)(you)(you)(you)基橡(xiang)膠(jiao)的(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)廉價的(de)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),并開始大(da)(da)規模替代石(shi)(shi)油(you)(you)(you)(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)。這將極大(da)(da)拓展(zhan)有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)產(chan)業的(de)市(shi)場空間,同時將帶動(dong)硅(gui)(gui)(gui)(gui)油(you)(you)(you)(you)、硅(gui)(gui)(gui)(gui)烷偶聯劑和(he)硅(gui)(gui)(gui)(gui)樹脂(zhi)等其他有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)產(chan)品的(de)消(xiao)費。