
硅橡膠是(shi)指(zhi)主鏈(lian)由硅(gui)(gui)和氧原(yuan)子(zi)交(jiao)替構成,硅(gui)(gui)原(yuan)子(zi)上通常連有兩個有機基(ji)(ji)團的(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。普通的(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)主要由含(han)甲基(ji)(ji)和少量乙烯基(ji)(ji)的(de)硅(gui)(gui)氧鏈(lian)節組成。苯基(ji)(ji)的(de)引入可提高硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)(nai)高、低溫性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),三氟丙(bing)基(ji)(ji)及(ji)氰基(ji)(ji)的(de)引入則(ze)可提高硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)(nai)溫及(ji)耐(nai)(nai)油性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)耐(nai)(nai)低溫性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)良好(hao),一般在(zai)-55℃下仍能(neng)(neng)(neng)工作(zuo)。引入苯基(ji)(ji)后,可達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)(nai)熱性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)也很突出,在(zai)180℃下可長期工作(zuo),稍高于(yu)200℃也能(neng)(neng)(neng)承受(shou)數(shu)周或(huo)更(geng)長時間仍有彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),瞬(shun)時可耐(nai)(nai)300℃以上的(de)高溫。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)透氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)好(hao),氧氣透過率在(zai)合成聚合物(wu)中是(shi)較高的(de)。此(ci)外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)還具有生理惰(duo)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、不(bu)會導致凝血(xue)的(de)突出特性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),因此(ci)在(zai)醫用領(ling)域應用廣泛。
主要品種
硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)分(fen)類的(de)方(fang)法很多,通(tong)(tong)常(chang)按(an)(an)固化(hua)前的(de)形(xing)態(tai)分(fen)為固體(ti)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)和液(ye)體(ti)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao);按(an)(an)硫(liu)化(hua)溫(wen)度分(fen)為室(shi)溫(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao),高溫(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao);按(an)(an)所用(yong)單(dan)體(ti)的(de)不(bu)同(tong),可(ke)分(fen)為甲(jia)基乙烯基硅(gui)橡膠(jiao)(jiao),甲(jia)基苯基乙烯基硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)、氟硅(gui),腈(jing)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)等(deng);按(an)(an)性(xing)能和用(yong)途(tu)的(de)不(bu)同(tong)又可(ke)分(fen)為通(tong)(tong)用(yong)型(xing)、超耐(nai)低溫(wen)型(xing)、超耐(nai)高溫(wen)型(xing)、高強(qiang)力(li)型(xing)、耐(nai)油型(xing)、醫用(yong)型(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)早期是由美(mei)國(guo)以三氯(lv)(lv)化鐵(tie)為催化劑合成(cheng)的。1945年,硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)產(chan)品問世。1948年,采用高比表(biao)面積(ji)的氣(qi)相(xiang)法白炭(tan)黑(hei)補強的硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)研(yan)制成(cheng)功,使硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的性能(neng)躍升(sheng)到實用階段(duan),奠定了現代硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)技術的基(ji)礎。從二(er)甲基(ji)二(er)氯(lv)(lv)硅烷合成(cheng)開始(shi)生產(chan)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的國(guo)家有美(mei)國(guo)。俄羅斯、德國(guo)、日本、韓國(guo)和中(zhong)(zhong)國(guo)等(deng)。中(zhong)(zhong)國(guo)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的工業化研(yan)究始(shi)于(yu)1957年,多(duo)家研(yan)究所和企業陸續開發出各種硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。到2003年底,中(zhong)(zhong)國(guo)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)能(neng)力為135千(qian)噸(dun)(dun),其中(zhong)(zhong)高溫膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)100千(qian)噸(dun)(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫化硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)是(shi)指聚硅氧(yang)烷(wan)變成(cheng)(cheng)彈性體的(de)(de)過程是(shi)經(jing)過高溫(110-170℃)硫化成(cheng)(cheng)型的(de)(de)。它主(zhu)(zhu)要(yao)以高分(fen)子量的(de)(de)聚甲基(ji)乙烯基(ji)硅氧(yang)烷(wan)為生膠(jiao)(jiao),混(hun)入補(bu)強(qiang)填(tian)料(liao)、硫化劑(ji)等,在加(jia)(jia)熱(re)加(jia)(jia)壓下硫化成(cheng)(cheng)彈性體。硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)補(bu)強(qiang)主(zhu)(zhu)要(yao)是(shi)各種(zhong)類型的(de)(de)白炭黑,可使硫化膠(jiao)(jiao)的(de)(de)強(qiang)度(du)增(zeng)加(jia)(jia)數十倍。有(you)時(shi)為了降低成(cheng)(cheng)本或改善膠(jiao)(jiao)料(liao)性能(neng)(neng)及賦(fu)予硫化膠(jiao)(jiao)各種(zhong)特殊的(de)(de)性能(neng)(neng),也加(jia)(jia)入相應(ying)的(de)(de)各種(zhong)添(tian)加(jia)(jia)劑(ji)。硫化劑(ji)是(shi)各種(zhong)有(you)機(ji)過氧(yang)化物(wu)或加(jia)(jia)成(cheng)(cheng)反應(ying)催(cui)化劑(ji)。
加工成型方(fang)法如(ru)圖所示。一次(ci)硫(liu)化(hua)的(de)目的(de)是進行(xing)高(gao)分子鏈的(de)交聯反應;二(er)次(ci)硫(liu)化(hua)的(de)目的(de)是進行(xing)補(bu)充交聯、驅除(chu)硫(liu)化(hua)劑分解產(chan)物和其他揮發性化(hua)合(he)物以穩(wen)定(ding)硫(liu)化(hua)膠的(de)各(ge)項性能。常用的(de)設備有開放式煉(lian)膠機、捏(nie)合(he)機及真空密煉(lian)機。
主要性能
(1)高溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)特征是(shi)高溫(wen)穩(wen)定(ding)性(xing)(xing)(xing),雖然常(chang)(chang)溫(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)強度僅是(shi)天(tian)然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某些(xie)合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)一半,但在(zai)200℃以(yi)上的(de)(de)高溫(wen)環境下(xia)(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)(neng)保持一定(ding)的(de)(de)柔(rou)韌性(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)和表面硬度,且力學性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無明顯變(bian)化(hua)。(2)低(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)玻(bo)璃化(hua)溫(wen)度一般為(wei)-70~-50℃,特殊配方(fang)可(ke)達-100℃,表明其(qi)低(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)(you)異。這對(dui)航空(kong)(kong)、宇(yu)航工(gong)業的(de)(de)意義(yi)重大。(3)耐候(hou)性(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵(jian)對(dui)氧(yang)、臭氧(yang)及紫(zi)外線等(deng)十(shi)分穩(wen)定(ding),在(zai)不加(jia)任何(he)添(tian)加(jia)劑的(de)(de)情況下(xia)(xia),就具(ju)(ju)有(you)優(you)(you)良的(de)(de)耐候(hou)性(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有(you)優(you)(you)異的(de)(de)絕(jue)緣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)和耐電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)也非(fei)常(chang)(chang)好。(5)物(wu)(wu)(wu)理(li)機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常(chang)(chang)溫(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)物(wu)(wu)(wu)理(li)機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比通用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但在(zai)150℃的(de)(de)高溫(wen)和-50℃的(de)(de)低(di)溫(wen)下(xia)(xia),其(qi)物(wu)(wu)(wu)理(li)機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)(you)于(yu)通用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐油(you)及化(hua)學試劑性(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有(you)中(zhong)等(deng)的(de)(de)耐油(you)、耐溶劑性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)體(ti)透(tou)過性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對(dui)空(kong)(kong)氣(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)碳等(deng)氣(qi)體(ti)的(de)(de)透(tou)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)比天(tian)然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人(ren)體(ti)組織不粘連,具(ju)(ju)有(you)抗(kang)凝血作用,對(dui)肌(ji)體(ti)組織的(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)非(fei)常(chang)(chang)少(shao)。特別適合作為(wei)醫用材料。
硅橡膠的用量
據中國汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工業(ye)(ye)協會統計,2012年(nian),汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)銷分別達(da)到1927.18萬輛和(he)1930.64萬輛,同比分別增(zeng)長(chang)4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工業(ye)(ye)硅橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)用(yong)(yong)量約達(da)2.0萬t。根據觀研(yan)天下的(de)(de)新研(yan)究(jiu),增(zeng)加有機(ji)硅材料(liao)在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零部(bu)件方面的(de)(de)用(yong)(yong)量,可以大幅度提(ti)(ti)高汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)的(de)(de)安全(quan)性能,因此,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)量和(he)單車(che)(che)(che)(che)(che)用(yong)(yong)量水平的(de)(de)提(ti)(ti)高都將推動汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工業(ye)(ye)對硅橡(xiang)膠(jiao)需求(qiu)的(de)(de)增(zeng)加。國家鼓勵自主品(pin)牌(pai)的(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)發(fa)展,關鍵汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零部(bu)件實現自主化,《2012年(nian)度黨政機(ji)關公務(wu)用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)選用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)型目錄(征求(qiu)意見稿)》為(wei)自主品(pin)牌(pai)擴大在政府采(cai)購的(de)(de)市場(chang)份額,為(wei)改(gai)變目前國內政府采(cai)購以合資品(pin)牌(pai)產(chan)品(pin)為(wei)主的(de)(de)局面提(ti)(ti)供(gong)了(le)保障(zhang)。促進(jin)自主品(pin)牌(pai)發(fa)展,國產(chan)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)業(ye)(ye)的(de)(de)繁榮將為(wei)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)應用(yong)(yong)提(ti)(ti)供(gong)有力保障(zhang)。預測未來3年(nian),我國室溫硫化硅橡(xiang)膠(jiao)在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)行業(ye)(ye)將以年(nian)均20%增(zeng)長(chang)。
此外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠是重要的(de)(de)非石(shi)油(you)基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠,約(yue)占非石(shi)油(you)基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠消費量的(de)(de)98%。但因(yin)為石(shi)油(you)價格的(de)(de)大(da)幅上漲,同時我(wo)國(guo)(guo)在硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)關鍵原料有(you)機(ji)硅(gui)單(dan)(dan)體(ti)的(de)(de)生(sheng)產(chan)技術方面取得突破,有(you)機(ji)硅(gui)單(dan)(dan)體(ti)的(de)(de)生(sheng)產(chan)技術在2005年前被(bei)幾家跨(kua)國(guo)(guo)公司壟(long)斷,但目(mu)前我(wo)國(guo)(guo)已發展成(cheng)(cheng)為全球有(you)機(ji)硅(gui)單(dan)(dan)體(ti)第1大(da)國(guo)(guo),這(zhe)2個方面原因(yin)使硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)價格從2011年起開始(shi)低于石(shi)油(you)基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠,僅約(yue)為大(da)宗石(shi)油(you)基(ji)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為廉(lian)價的(de)(de)合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠,并開始(shi)大(da)規模替(ti)代石(shi)油(you)基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠。這(zhe)將極(ji)大(da)拓(tuo)展有(you)機(ji)硅(gui)產(chan)業的(de)(de)市場空間,同時將帶動(dong)硅(gui)油(you)、硅(gui)烷偶(ou)聯劑和硅(gui)樹脂等其他(ta)有(you)機(ji)硅(gui)產(chan)品的(de)(de)消費。