
硅橡膠是指主(zhu)(zhu)鏈由硅(gui)(gui)(gui)和(he)氧原子交替(ti)構成(cheng),硅(gui)(gui)(gui)原子上通(tong)常連有兩個有機基團的(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。普(pu)通(tong)的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)主(zhu)(zhu)要由含甲基和(he)少(shao)量(liang)乙烯基的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)氧鏈節組成(cheng)。苯基的(de)(de)(de)引(yin)(yin)入可(ke)(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)高(gao)、低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng),三氟丙基及(ji)氰基的(de)(de)(de)引(yin)(yin)入則(ze)可(ke)(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)溫(wen)(wen)及(ji)耐(nai)(nai)油性(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)耐(nai)(nai)低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)良(liang)好,一般(ban)在(zai)(zai)(zai)-55℃下(xia)仍能(neng)工(gong)作。引(yin)(yin)入苯基后,可(ke)(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)熱性(xing)(xing)能(neng)也很突出(chu),在(zai)(zai)(zai)180℃下(xia)可(ke)(ke)長期工(gong)作,稍高(gao)于200℃也能(neng)承受數周或更長時(shi)間(jian)仍有彈性(xing)(xing),瞬時(shi)可(ke)(ke)耐(nai)(nai)300℃以(yi)上的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)好,氧氣透過(guo)率在(zai)(zai)(zai)合成(cheng)聚合物(wu)中(zhong)是較高(gao)的(de)(de)(de)。此(ci)外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)還(huan)具有生理惰性(xing)(xing)、不會導致凝(ning)血(xue)的(de)(de)(de)突出(chu)特性(xing)(xing),因此(ci)在(zai)(zai)(zai)醫(yi)用領域應(ying)用廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)分(fen)類的(de)方(fang)法很多,通常按(an)固(gu)化前的(de)形態分(fen)為(wei)(wei)固(gu)體(ti)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)和液體(ti)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao);按(an)硫化溫度分(fen)為(wei)(wei)室溫硫化硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao),高溫硫化硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao);按(an)所(suo)用(yong)單體(ti)的(de)不(bu)同,可分(fen)為(wei)(wei)甲基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)、氟硅(gui)(gui)(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)等;按(an)性能和用(yong)途的(de)不(bu)同又可分(fen)為(wei)(wei)通用(yong)型、超(chao)耐(nai)低溫型、超(chao)耐(nai)高溫型、高強力型、耐(nai)油型、醫用(yong)型等等。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)早期(qi)是由美國(guo)(guo)(guo)以(yi)三氯(lv)(lv)化鐵為催化劑合(he)成的(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)產(chan)(chan)品問世。1948年(nian),采(cai)用高比表面(mian)積的(de)氣相法白炭黑補(bu)強的(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)研(yan)(yan)制(zhi)成功,使硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)性(xing)能(neng)躍升到(dao)實用階段(duan),奠定(ding)了現(xian)代硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)生(sheng)產(chan)(chan)技術的(de)基礎(chu)。從二(er)甲基二(er)氯(lv)(lv)硅(gui)(gui)烷(wan)合(he)成開(kai)始生(sheng)產(chan)(chan)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)國(guo)(guo)(guo)家(jia)有美國(guo)(guo)(guo)。俄(e)羅斯、德國(guo)(guo)(guo)、日本、韓(han)國(guo)(guo)(guo)和中(zhong)國(guo)(guo)(guo)等。中(zhong)國(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)工(gong)業化研(yan)(yan)究始于(yu)1957年(nian),多家(jia)研(yan)(yan)究所和企業陸(lu)續開(kai)發(fa)出各種硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)。到(dao)2003年(nian)底,中(zhong)國(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)生(sheng)產(chan)(chan)能(neng)力為135千噸(dun),其中(zhong)高溫(wen)膠(jiao)100千噸(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)(gao)溫(wen)硫(liu)(liu)化硅橡膠(jiao)是指聚硅氧(yang)烷變成(cheng)彈(dan)性(xing)體(ti)的(de)(de)過(guo)程是經過(guo)高(gao)(gao)溫(wen)(110-170℃)硫(liu)(liu)化成(cheng)型(xing)的(de)(de)。它主要以高(gao)(gao)分子(zi)量的(de)(de)聚甲基乙烯基硅氧(yang)烷為生膠(jiao),混入補強(qiang)(qiang)(qiang)填(tian)料、硫(liu)(liu)化劑(ji)等,在加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下(xia)硫(liu)(liu)化成(cheng)彈(dan)性(xing)體(ti)。硅橡膠(jiao)的(de)(de)補強(qiang)(qiang)(qiang)主要是各種類型(xing)的(de)(de)白(bai)炭黑,可使硫(liu)(liu)化膠(jiao)的(de)(de)強(qiang)(qiang)(qiang)度增加(jia)(jia)數十(shi)倍。有時為了降(jiang)低成(cheng)本(ben)或改善膠(jiao)料性(xing)能及賦予硫(liu)(liu)化膠(jiao)各種特(te)殊的(de)(de)性(xing)能,也加(jia)(jia)入相應的(de)(de)各種添加(jia)(jia)劑(ji)。硫(liu)(liu)化劑(ji)是各種有機過(guo)氧(yang)化物或加(jia)(jia)成(cheng)反(fan)應催化劑(ji)。
加工成型(xing)方法如圖所示。一次(ci)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)的(de)(de)(de)目(mu)的(de)(de)(de)是(shi)進行高分(fen)子鏈的(de)(de)(de)交(jiao)(jiao)聯反應(ying);二次(ci)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)的(de)(de)(de)目(mu)的(de)(de)(de)是(shi)進行補充交(jiao)(jiao)聯、驅除硫(liu)(liu)化(hua)(hua)劑分(fen)解產(chan)物和其他(ta)揮發性化(hua)(hua)合物以穩(wen)定(ding)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)各項性能(neng)。常用的(de)(de)(de)設(she)備有開放(fang)式煉膠(jiao)(jiao)機(ji)、捏合機(ji)及真空密(mi)煉機(ji)。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)(de)特征是高溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)穩(wen)定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常(chang)(chang)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)(xia)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強度僅是天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或(huo)某(mou)些合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)一(yi)半,但在200℃以(yi)上的(de)(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)環(huan)境下(xia)(xia)(xia),硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)保持一(yi)定(ding)的(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)和表(biao)面硬度,且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)無(wu)(wu)明顯變化。(2)低溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)玻璃化溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)度一(yi)般(ban)為-70~-50℃,特殊配(pei)方(fang)可達(da)-100℃,表(biao)明其低溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優異。這對(dui)(dui)航空、宇航工業的(de)(de)(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)(dui)氧、臭氧及紫外(wai)線等(deng)(deng)十分穩(wen)定(ding),在不(bu)加任(ren)何添(tian)加劑的(de)(de)(de)(de)情況下(xia)(xia)(xia),就具(ju)有(you)優良(liang)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)(dian)氣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)優異的(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng),耐(nai)(nai)電(dian)(dian)暈(yun)性(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)電(dian)(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)也非(fei)常(chang)(chang)好(hao)。(5)物理(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)(chang)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)(xia)的(de)(de)(de)(de)物理(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)比(bi)通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)(de)低溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)(xia),其物理(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優于(yu)通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及化學試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)中等(deng)(deng)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。(7)氣體(ti)透過(guo)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)(xia)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)(dui)空氣、氮、氧、二氧化碳等(deng)(deng)氣體(ti)的(de)(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍(bei)。(8)生理(li)惰(duo)性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)(wu)毒,無(wu)(wu)味(wei),無(wu)(wu)嗅,與人體(ti)組織不(bu)粘連,具(ju)有(you)抗凝血作用(yong),對(dui)(dui)肌體(ti)組織的(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)常(chang)(chang)少。特別適合作為醫(yi)用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中國汽(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)(gong)(gong)業(ye)協會統(tong)計,2012年(nian)(nian),汽(qi)車(che)(che)(che)(che)產銷(xiao)分(fen)別達到1927.18萬輛(liang)和(he)1930.64萬輛(liang),同(tong)比分(fen)別增(zeng)長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)(gong)(gong)業(ye)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的用(yong)(yong)量約達2.0萬t。根(gen)據觀研(yan)天下的新研(yan)究,增(zeng)加有(you)機硅(gui)(gui)材(cai)料在(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)零(ling)部(bu)件方面(mian)的用(yong)(yong)量,可以(yi)大幅(fu)度提高汽(qi)車(che)(che)(che)(che)的安全性能,因(yin)此(ci),汽(qi)車(che)(che)(che)(che)產量和(he)單車(che)(che)(che)(che)用(yong)(yong)量水平(ping)的提高都將(jiang)推動汽(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)(gong)(gong)業(ye)對(dui)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)需求(qiu)的增(zeng)加。國家鼓勵自(zi)(zi)主品(pin)牌(pai)的汽(qi)車(che)(che)(che)(che)發展,關鍵(jian)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)零(ling)部(bu)件實現(xian)自(zi)(zi)主化,《2012年(nian)(nian)度黨(dang)政(zheng)機關公務用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)選用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)型目錄(lu)(征(zheng)求(qiu)意見稿)》為自(zi)(zi)主品(pin)牌(pai)擴大在(zai)政(zheng)府采購(gou)的市場份額,為改變目前國內政(zheng)府采購(gou)以(yi)合(he)資(zi)品(pin)牌(pai)產品(pin)為主的局面(mian)提供(gong)了保(bao)障(zhang)。促進自(zi)(zi)主品(pin)牌(pai)發展,國產汽(qi)車(che)(che)(che)(che)業(ye)的繁榮將(jiang)為汽(qi)車(che)(che)(che)(che)膠(jiao)的應用(yong)(yong)提供(gong)有(you)力保(bao)障(zhang)。預測(ce)未來3年(nian)(nian),我國室溫硫化硅(gui)(gui)橡膠(jiao)在(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)行(xing)業(ye)將(jiang)以(yi)年(nian)(nian)均20%增(zeng)長。
此外,硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)是重要的(de)(de)(de)非石油(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡膠(jiao)(jiao),約(yue)占(zhan)非石油(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡膠(jiao)(jiao)消費(fei)量的(de)(de)(de)98%。但(dan)(dan)因為(wei)石油(you)價(jia)格(ge)的(de)(de)(de)大(da)幅上漲(zhang),同時(shi)我國(guo)在硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)關鍵原料(liao)有(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)單體(ti)(ti)(ti)的(de)(de)(de)生(sheng)產技術方(fang)(fang)面(mian)(mian)取得(de)突(tu)破,有(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)單體(ti)(ti)(ti)的(de)(de)(de)生(sheng)產技術在2005年前被(bei)幾家跨國(guo)公司(si)壟斷(duan),但(dan)(dan)目前我國(guo)已發展成(cheng)為(wei)全球有(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)單體(ti)(ti)(ti)第1大(da)國(guo),這(zhe)2個方(fang)(fang)面(mian)(mian)原因使硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)價(jia)格(ge)從2011年起開始低于石油(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡膠(jiao)(jiao),僅約(yue)為(wei)大(da)宗石油(you)基(ji)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)廉(lian)價(jia)的(de)(de)(de)合(he)成(cheng)橡膠(jiao)(jiao),并開始大(da)規模替(ti)代石油(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡膠(jiao)(jiao)。這(zhe)將(jiang)極大(da)拓(tuo)展有(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)產業的(de)(de)(de)市場空間,同時(shi)將(jiang)帶(dai)動(dong)硅(gui)油(you)、硅(gui)烷(wan)偶聯劑和(he)硅(gui)樹脂等其他有(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)產品的(de)(de)(de)消費(fei)。