
硅橡膠是指(zhi)主(zhu)鏈由(you)硅(gui)(gui)和氧原子交替構成,硅(gui)(gui)原子上(shang)通常連有兩(liang)個有機(ji)基(ji)(ji)團(tuan)的橡(xiang)膠(jiao)。普(pu)通的硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)主(zhu)要由(you)含甲基(ji)(ji)和少量(liang)乙(yi)烯基(ji)(ji)的硅(gui)(gui)氧鏈節組成。苯(ben)基(ji)(ji)的引入可(ke)(ke)(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的耐(nai)高(gao)(gao)、低(di)溫(wen)性能(neng)(neng)(neng)(neng),三氟丙基(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)的引入則可(ke)(ke)(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的耐(nai)溫(wen)及耐(nai)油性能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)耐(nai)低(di)溫(wen)性能(neng)(neng)(neng)(neng)良好(hao),一般在-55℃下仍能(neng)(neng)(neng)(neng)工作。引入苯(ben)基(ji)(ji)后,可(ke)(ke)(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的耐(nai)熱性能(neng)(neng)(neng)(neng)也(ye)很突出,在180℃下可(ke)(ke)(ke)長期工作,稍(shao)高(gao)(gao)于200℃也(ye)能(neng)(neng)(neng)(neng)承受數(shu)周或更長時間仍有彈(dan)性,瞬時可(ke)(ke)(ke)耐(nai)300℃以上(shang)的高(gao)(gao)溫(wen)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的透(tou)氣(qi)性好(hao),氧氣(qi)透(tou)過率在合(he)(he)成聚(ju)合(he)(he)物中是較高(gao)(gao)的。此外(wai),硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)還具有生理惰性、不會導致凝血的突出特性,因此在醫用(yong)領域應用(yong)廣泛(fan)。
主要品種
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)分(fen)(fen)類的方法很多,通常按(an)固化(hua)(hua)前的形態分(fen)(fen)為(wei)(wei)固體(ti)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)和液(ye)體(ti)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)硫(liu)化(hua)(hua)溫度分(fen)(fen)為(wei)(wei)室(shi)溫硫(liu)化(hua)(hua)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),高溫硫(liu)化(hua)(hua)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)所(suo)用(yong)單體(ti)的不同(tong),可分(fen)(fen)為(wei)(wei)甲(jia)基乙烯基硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),甲(jia)基苯基乙烯基硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)、氟(fu)硅(gui)(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)等;按(an)性能和用(yong)途的不同(tong)又可分(fen)(fen)為(wei)(wei)通用(yong)型(xing)(xing)、超耐低溫型(xing)(xing)、超耐高溫型(xing)(xing)、高強力型(xing)(xing)、耐油(you)型(xing)(xing)、醫用(yong)型(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)早期是(shi)由美(mei)國(guo)(guo)以(yi)三氯(lv)化鐵為催化劑合成的。1945年(nian),硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)產品問世(shi)。1948年(nian),采用高比表面積的氣相法白炭(tan)黑補強的硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)研(yan)(yan)制成功,使(shi)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的性能躍(yue)升(sheng)到實用階段,奠定了現代硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)生(sheng)(sheng)產技術(shu)的基礎。從(cong)二甲基二氯(lv)硅(gui)烷合成開(kai)始(shi)生(sheng)(sheng)產硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的國(guo)(guo)家有美(mei)國(guo)(guo)。俄(e)羅斯、德(de)國(guo)(guo)、日本、韓國(guo)(guo)和中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)等。中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的工(gong)業化研(yan)(yan)究(jiu)始(shi)于(yu)1957年(nian),多(duo)家研(yan)(yan)究(jiu)所和企(qi)業陸(lu)續開(kai)發(fa)出各種硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。到2003年(nian)底,中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)生(sheng)(sheng)產能力為135千噸,其中(zhong)(zhong)高溫膠(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫(wen)硫化(hua)硅橡(xiang)膠(jiao)是(shi)(shi)指聚(ju)硅氧烷變成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)彈(dan)性(xing)(xing)體的(de)過程(cheng)是(shi)(shi)經過高(gao)溫(wen)(110-170℃)硫化(hua)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)型的(de)。它主要以高(gao)分子(zi)量的(de)聚(ju)甲(jia)基乙烯基硅氧烷為生膠(jiao),混入補強填料、硫化(hua)劑(ji)等,在加(jia)熱加(jia)壓下硫化(hua)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)彈(dan)性(xing)(xing)體。硅橡(xiang)膠(jiao)的(de)補強主要是(shi)(shi)各(ge)種類型的(de)白炭黑(hei),可(ke)使(shi)硫化(hua)膠(jiao)的(de)強度增(zeng)加(jia)數(shu)十倍(bei)。有(you)時為了降低(di)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)本(ben)或(huo)改善膠(jiao)料性(xing)(xing)能及賦予硫化(hua)膠(jiao)各(ge)種特殊的(de)性(xing)(xing)能,也(ye)加(jia)入相應的(de)各(ge)種添加(jia)劑(ji)。硫化(hua)劑(ji)是(shi)(shi)各(ge)種有(you)機過氧化(hua)物或(huo)加(jia)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)反應催化(hua)劑(ji)。
加(jia)工成(cheng)型方(fang)法如圖(tu)所(suo)示。一次(ci)硫(liu)化的(de)目(mu)的(de)是(shi)進行(xing)高分子鏈的(de)交聯(lian)反應;二次(ci)硫(liu)化的(de)目(mu)的(de)是(shi)進行(xing)補充交聯(lian)、驅除硫(liu)化劑分解產物和其他揮發性化合物以穩定(ding)硫(liu)化膠的(de)各項性能。常用的(de)設備有開放式(shi)煉(lian)膠機(ji)(ji)、捏合機(ji)(ji)及真空密煉(lian)機(ji)(ji)。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)特征是高溫(wen)(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing),雖然常溫(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強度僅是天然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)一半,但在200℃以上的(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)(wen)環境下(xia),硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)保(bao)持一定的(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)和(he)表面硬度,且力學性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)無明顯變化(hua)。(2)低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)玻璃化(hua)溫(wen)(wen)(wen)度一般為-70~-50℃,特殊配方可達-100℃,表明其低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)優異(yi)。這(zhe)對(dui)航(hang)空、宇航(hang)工業的(de)(de)(de)意(yi)義重大。(3)耐候(hou)性(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對(dui)氧(yang)、臭氧(yang)及(ji)紫外線(xian)等(deng)十分穩定,在不加任何(he)添加劑(ji)的(de)(de)(de)情況下(xia),就具有(you)(you)優良的(de)(de)(de)耐候(hou)性(xing)(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)(you)優異(yi)的(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)(neng),耐電暈性(xing)(xing)(xing)和(he)耐電弧性(xing)(xing)(xing)也非常好。(5)物理(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)(de)物理(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)比通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)(de)(de)低溫(wen)(wen)(wen)下(xia),其物理(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)優于通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐油(you)及(ji)化(hua)學試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)(you)中(zhong)等(deng)的(de)(de)(de)耐油(you)、耐溶(rong)劑(ji)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。(7)氣體(ti)透(tou)過性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。室(shi)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空氣、氮、氧(yang)、二(er)氧(yang)化(hua)碳等(deng)氣體(ti)的(de)(de)(de)透(tou)氣性(xing)(xing)(xing)比天然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與(yu)人體(ti)組織不粘連,具有(you)(you)抗凝血(xue)作用,對(dui)肌體(ti)組織的(de)(de)(de)反(fan)應(ying)性(xing)(xing)(xing)非常少。特別適合作為醫(yi)用材料。
硅橡膠的用量
據中國汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工業(ye)協(xie)會統計(ji),2012年(nian),汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產(chan)(chan)(chan)銷分別(bie)達(da)到1927.18萬輛(liang)和1930.64萬輛(liang),同(tong)比分別(bie)增長4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工業(ye)硅橡(xiang)膠的(de)(de)(de)用(yong)量約達(da)2.0萬t。根(gen)據觀(guan)研天下的(de)(de)(de)新研究,增加(jia)有機硅材料在(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零部件方面(mian)的(de)(de)(de)用(yong)量,可以(yi)大幅度提高汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)的(de)(de)(de)安全性(xing)能,因此(ci),汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產(chan)(chan)(chan)量和單車(che)(che)(che)(che)用(yong)量水平(ping)的(de)(de)(de)提高都將推(tui)動汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工業(ye)對硅橡(xiang)膠需求的(de)(de)(de)增加(jia)。國家鼓(gu)勵自(zi)(zi)主(zhu)品(pin)牌(pai)的(de)(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)發展(zhan)(zhan),關(guan)鍵汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零部件實現自(zi)(zi)主(zhu)化,《2012年(nian)度黨政(zheng)(zheng)機關(guan)公務用(yong)車(che)(che)(che)(che)選用(yong)車(che)(che)(che)(che)型(xing)目錄(征(zheng)求意(yi)見稿(gao))》為自(zi)(zi)主(zhu)品(pin)牌(pai)擴(kuo)大在(zai)政(zheng)(zheng)府(fu)采購的(de)(de)(de)市(shi)場份額,為改變(bian)目前國內政(zheng)(zheng)府(fu)采購以(yi)合資(zi)品(pin)牌(pai)產(chan)(chan)(chan)品(pin)為主(zhu)的(de)(de)(de)局面(mian)提供(gong)了保障(zhang)。促進(jin)自(zi)(zi)主(zhu)品(pin)牌(pai)發展(zhan)(zhan),國產(chan)(chan)(chan)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)業(ye)的(de)(de)(de)繁榮將為汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)膠的(de)(de)(de)應用(yong)提供(gong)有力保障(zhang)。預測未來(lai)3年(nian),我國室溫硫(liu)化硅橡(xiang)膠在(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)行業(ye)將以(yi)年(nian)均20%增長。
此外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)是(shi)重(zhong)要的(de)非石油基(ji)合成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao),約(yue)占(zhan)非石油基(ji)合成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)消(xiao)費量的(de)98%。但因(yin)為(wei)石油價(jia)格(ge)的(de)大(da)(da)幅上漲,同時我國在硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)關鍵(jian)原料(liao)有(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)生(sheng)產(chan)(chan)(chan)技術(shu)方面取得突破,有(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)生(sheng)產(chan)(chan)(chan)技術(shu)在2005年前被幾家(jia)跨(kua)國公司壟斷,但目(mu)前我國已(yi)發展成(cheng)(cheng)為(wei)全球(qiu)有(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)單(dan)體(ti)第1大(da)(da)國,這(zhe)2個方面原因(yin)使(shi)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)價(jia)格(ge)從2011年起(qi)開始低(di)于石油基(ji)合成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao),僅約(yue)為(wei)大(da)(da)宗石油基(ji)橡(xiang)膠(jiao)的(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為(wei)廉價(jia)的(de)合成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao),并開始大(da)(da)規模替代石油基(ji)合成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)。這(zhe)將(jiang)極大(da)(da)拓展有(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)產(chan)(chan)(chan)業的(de)市(shi)場空間,同時將(jiang)帶動硅(gui)(gui)(gui)油、硅(gui)(gui)(gui)烷偶(ou)聯劑和硅(gui)(gui)(gui)樹脂等其(qi)他有(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)產(chan)(chan)(chan)品的(de)消(xiao)費。