
硅橡膠是(shi)指主鏈(lian)由(you)硅(gui)(gui)和(he)氧(yang)(yang)原子交替(ti)構成,硅(gui)(gui)原子上(shang)(shang)通(tong)常連有兩個有機基(ji)(ji)(ji)團的(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。普通(tong)的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)主要由(you)含甲基(ji)(ji)(ji)和(he)少量乙(yi)烯(xi)基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)氧(yang)(yang)鏈(lian)節(jie)組成。苯基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)引(yin)入(ru)(ru)可(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)高(gao)(gao)、低溫(wen)性(xing)能,三(san)氟(fu)丙基(ji)(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)引(yin)入(ru)(ru)則可(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)溫(wen)及耐(nai)(nai)油性(xing)能。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)耐(nai)(nai)低溫(wen)性(xing)能良好(hao),一般在(zai)(zai)-55℃下仍(reng)能工作。引(yin)入(ru)(ru)苯基(ji)(ji)(ji)后(hou),可(ke)達(da)-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)熱性(xing)能也(ye)很突(tu)出,在(zai)(zai)180℃下可(ke)長(chang)期工作,稍高(gao)(gao)于200℃也(ye)能承受數(shu)周或更長(chang)時(shi)間仍(reng)有彈(dan)性(xing),瞬時(shi)可(ke)耐(nai)(nai)300℃以上(shang)(shang)的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)透氣性(xing)好(hao),氧(yang)(yang)氣透過率在(zai)(zai)合(he)(he)成聚(ju)合(he)(he)物中是(shi)較高(gao)(gao)的(de)(de)(de)。此(ci)外(wai),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)還具(ju)有生理惰性(xing)、不會導致(zhi)凝血的(de)(de)(de)突(tu)出特性(xing),因此(ci)在(zai)(zai)醫用(yong)領域(yu)應用(yong)廣泛(fan)。
主要品種
硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)分類的(de)方法很多,通常按(an)(an)固化(hua)前的(de)形(xing)態分為固體硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)和液體硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)(an)硫(liu)化(hua)溫(wen)度分為室溫(wen)硫(liu)化(hua)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),高溫(wen)硫(liu)化(hua)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)(an)所用單體的(de)不同,可(ke)分為甲基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)、氟硅,腈(jing)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)等;按(an)(an)性能和用途的(de)不同又可(ke)分為通用型、超(chao)耐(nai)低(di)溫(wen)型、超(chao)耐(nai)高溫(wen)型、高強力型、耐(nai)油型、醫用型等等。
發展史
硅(gui)(gui)橡膠(jiao)早期是由美(mei)國(guo)(guo)以(yi)三(san)氯化(hua)鐵(tie)為催化(hua)劑合成(cheng)的(de)。1945年,硅(gui)(gui)橡膠(jiao)產品問世。1948年,采(cai)用(yong)高(gao)比(bi)表面(mian)積的(de)氣(qi)相法(fa)白炭黑(hei)補強的(de)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)研制成(cheng)功,使硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)性(xing)能躍(yue)升到實用(yong)階段(duan),奠定了現(xian)代硅(gui)(gui)橡膠(jiao)生產技術的(de)基礎。從二(er)甲基二(er)氯硅(gui)(gui)烷合成(cheng)開(kai)始生產硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)國(guo)(guo)家(jia)有美(mei)國(guo)(guo)。俄羅斯、德國(guo)(guo)、日本(ben)、韓國(guo)(guo)和中(zhong)國(guo)(guo)等(deng)。中(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)工業化(hua)研究(jiu)始于1957年,多家(jia)研究(jiu)所和企業陸續(xu)開(kai)發出各(ge)種(zhong)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)。到2003年底,中(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)生產能力(li)為135千(qian)噸(dun),其中(zhong)高(gao)溫膠(jiao)100千(qian)噸(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高溫(wen)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)硅(gui)橡膠是(shi)指(zhi)聚(ju)硅(gui)氧(yang)烷變成(cheng)彈性(xing)體的(de)(de)過(guo)(guo)(guo)程是(shi)經過(guo)(guo)(guo)高溫(wen)(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)成(cheng)型的(de)(de)。它主要以高分子(zi)量的(de)(de)聚(ju)甲基乙烯基硅(gui)氧(yang)烷為(wei)生膠,混入補(bu)強填料、硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)等,在(zai)加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)成(cheng)彈性(xing)體。硅(gui)橡膠的(de)(de)補(bu)強主要是(shi)各種(zhong)類型的(de)(de)白炭(tan)黑(hei),可使硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)膠的(de)(de)強度增(zeng)加(jia)(jia)數(shu)十倍。有(you)時為(wei)了(le)降(jiang)低成(cheng)本或改(gai)善膠料性(xing)能及賦予硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)膠各種(zhong)特殊的(de)(de)性(xing)能,也(ye)加(jia)(jia)入相(xiang)應(ying)的(de)(de)各種(zhong)添(tian)加(jia)(jia)劑(ji)。硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)是(shi)各種(zhong)有(you)機過(guo)(guo)(guo)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)物或加(jia)(jia)成(cheng)反應(ying)催化(hua)(hua)(hua)劑(ji)。
加工成型方法(fa)如圖所示。一(yi)次(ci)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)的(de)目(mu)的(de)是進行高分(fen)子鏈(lian)的(de)交聯反應;二次(ci)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)的(de)目(mu)的(de)是進行補充交聯、驅除硫(liu)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)分(fen)解產(chan)物和其他揮發性(xing)化(hua)(hua)(hua)合物以(yi)穩定硫(liu)化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)的(de)各項性(xing)能。常用的(de)設備有開放式煉膠(jiao)機(ji)、捏合機(ji)及真空密煉機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)性(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)特征是高(gao)(gao)溫(wen)(wen)穩定(ding)性(xing),雖然(ran)常溫(wen)(wen)下硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強度(du)(du)(du)僅是天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某些合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)一半,但在200℃以上的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)環境下,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)保持一定(ding)的(de)(de)(de)柔(rou)韌性(xing)、回彈性(xing)和表面硬度(du)(du)(du),且力(li)學(xue)性(xing)能(neng)(neng)無(wu)(wu)明顯變化。(2)低(di)(di)(di)溫(wen)(wen)性(xing)能(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)玻璃(li)化溫(wen)(wen)度(du)(du)(du)一般為-70~-50℃,特殊配方可達-100℃,表明其低(di)(di)(di)溫(wen)(wen)性(xing)能(neng)(neng)優(you)(you)異。這對航空、宇航工業的(de)(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及(ji)紫(zi)外線等十(shi)分穩定(ding),在不(bu)加任何(he)添(tian)加劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)情(qing)況(kuang)下,就具(ju)有優(you)(you)良的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)。(4)電(dian)氣(qi)性(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有優(you)(you)異的(de)(de)(de)絕緣性(xing)能(neng)(neng),耐(nai)(nai)電(dian)暈(yun)性(xing)和耐(nai)(nai)電(dian)弧性(xing)也非常好(hao)。(5)物理(li)(li)機(ji)械性(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)下的(de)(de)(de)物理(li)(li)機(ji)械性(xing)能(neng)(neng)比通用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)低(di)(di)(di)溫(wen)(wen)下,其物理(li)(li)機(ji)械性(xing)能(neng)(neng)優(you)(you)于通用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油(you)及(ji)化學(xue)試劑(ji)(ji)性(xing)。普通硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有中等的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油(you)、耐(nai)(nai)溶(rong)劑(ji)(ji)性(xing)能(neng)(neng)。(7)氣(qi)體(ti)(ti)透(tou)過性(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對空氣(qi)、氮(dan)、氧(yang)、二氧(yang)化碳等氣(qi)體(ti)(ti)的(de)(de)(de)透(tou)氣(qi)性(xing)比天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出(chu)30-50倍。(8)生理(li)(li)惰性(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無(wu)(wu)毒,無(wu)(wu)味,無(wu)(wu)嗅,與(yu)人體(ti)(ti)組(zu)織(zhi)不(bu)粘連,具(ju)有抗(kang)凝(ning)血作(zuo)用(yong),對肌體(ti)(ti)組(zu)織(zhi)的(de)(de)(de)反應性(xing)非常少。特別適(shi)合作(zuo)為醫用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)業協會統計,2012年(nian),汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)銷分別達到(dao)1927.18萬(wan)輛(liang)(liang)和(he)1930.64萬(wan)輛(liang)(liang),同比(bi)分別增長(chang)4.63%和(he)4.33%,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)業硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)用(yong)(yong)量約(yue)達2.0萬(wan)t。根據(ju)觀研天下的(de)(de)(de)新研究,增加有機(ji)(ji)硅(gui)(gui)材料在(zai)(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零(ling)部(bu)件方面的(de)(de)(de)用(yong)(yong)量,可以(yi)大幅度(du)提高汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)的(de)(de)(de)安全性能,因此,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)量和(he)單車(che)(che)(che)(che)(che)用(yong)(yong)量水平的(de)(de)(de)提高都(dou)將推動汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)業對硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)需(xu)求的(de)(de)(de)增加。國家(jia)鼓(gu)勵(li)自主品(pin)牌(pai)(pai)的(de)(de)(de)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)發展,關(guan)鍵汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零(ling)部(bu)件實現(xian)自主化(hua),《2012年(nian)度(du)黨政(zheng)機(ji)(ji)關(guan)公務(wu)用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)選用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)型目(mu)錄(征求意見稿)》為自主品(pin)牌(pai)(pai)擴(kuo)大在(zai)(zai)政(zheng)府采(cai)購(gou)的(de)(de)(de)市場(chang)份額,為改變目(mu)前國內政(zheng)府采(cai)購(gou)以(yi)合資品(pin)牌(pai)(pai)產(chan)品(pin)為主的(de)(de)(de)局面提供(gong)了(le)保(bao)障。促進自主品(pin)牌(pai)(pai)發展,國產(chan)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)業的(de)(de)(de)繁榮將為汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)(de)應(ying)用(yong)(yong)提供(gong)有力保(bao)障。預測未來3年(nian),我(wo)國室溫硫化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)在(zai)(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)行業將以(yi)年(nian)均(jun)20%增長(chang)。
此外,硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)是重要的(de)非(fei)石油(you)基合(he)(he)(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),約(yue)占非(fei)石油(you)基合(he)(he)(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)消費(fei)量的(de)98%。但因(yin)為(wei)石油(you)價(jia)(jia)格的(de)大(da)(da)(da)幅上漲,同時我(wo)國在硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)關鍵原(yuan)(yuan)料有(you)機(ji)(ji)硅單體(ti)的(de)生(sheng)產(chan)(chan)技術(shu)方面取得突破,有(you)機(ji)(ji)硅單體(ti)的(de)生(sheng)產(chan)(chan)技術(shu)在2005年前被幾家跨國公司壟斷,但目(mu)前我(wo)國已發展成為(wei)全球(qiu)有(you)機(ji)(ji)硅單體(ti)第1大(da)(da)(da)國,這(zhe)2個方面原(yuan)(yuan)因(yin)使(shi)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)價(jia)(jia)格從2011年起開始低于石油(you)基合(he)(he)(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),僅約(yue)為(wei)大(da)(da)(da)宗石油(you)基橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)80%~90%,成為(wei)廉價(jia)(jia)的(de)合(he)(he)(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),并開始大(da)(da)(da)規模替代(dai)石油(you)基合(he)(he)(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。這(zhe)將極大(da)(da)(da)拓展有(you)機(ji)(ji)硅產(chan)(chan)業的(de)市場(chang)空間(jian),同時將帶動硅油(you)、硅烷偶(ou)聯劑(ji)和硅樹(shu)脂等(deng)其(qi)他有(you)機(ji)(ji)硅產(chan)(chan)品的(de)消費(fei)。