硅橡膠是(shi)指主(zhu)鏈(lian)由硅(gui)(gui)和氧原子交替(ti)構成(cheng)(cheng),硅(gui)(gui)原子上(shang)通常連有(you)兩個有(you)機基(ji)團的(de)(de)(de)(de)(de)橡(xiang)膠。普通的(de)(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠主(zhu)要由含甲基(ji)和少量乙烯基(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)氧鏈(lian)節(jie)組成(cheng)(cheng)。苯基(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)引(yin)入可(ke)提高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)高(gao)、低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng),三(san)氟丙基(ji)及氰基(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)引(yin)入則可(ke)提高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)溫(wen)(wen)及耐(nai)油性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠耐(nai)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)良好(hao),一般在(zai)-55℃下(xia)仍(reng)(reng)能(neng)工作(zuo)(zuo)。引(yin)入苯基(ji)后,可(ke)達(da)-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)熱性(xing)(xing)(xing)能(neng)也很突出,在(zai)180℃下(xia)可(ke)長(chang)期工作(zuo)(zuo),稍高(gao)于200℃也能(neng)承受數周或(huo)更長(chang)時間(jian)仍(reng)(reng)有(you)彈性(xing)(xing)(xing),瞬時可(ke)耐(nai)300℃以上(shang)的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)(de)透(tou)氣性(xing)(xing)(xing)好(hao),氧氣透(tou)過(guo)率(lv)在(zai)合成(cheng)(cheng)聚合物中是(shi)較高(gao)的(de)(de)(de)(de)(de)。此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠還(huan)具有(you)生(sheng)理惰性(xing)(xing)(xing)、不會導致凝血的(de)(de)(de)(de)(de)突出特性(xing)(xing)(xing),因(yin)此在(zai)醫用領(ling)域應(ying)用廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)分(fen)類的方法很多,通常按固化(hua)前(qian)的形態分(fen)為(wei)(wei)(wei)固體(ti)(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)和液體(ti)(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao);按硫(liu)化(hua)溫(wen)度分(fen)為(wei)(wei)(wei)室溫(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao),高溫(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao);按所用(yong)單體(ti)(ti)的不同,可(ke)(ke)分(fen)為(wei)(wei)(wei)甲基(ji)(ji)乙(yi)烯基(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao),甲基(ji)(ji)苯基(ji)(ji)乙(yi)烯基(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈(jing)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)等(deng)(deng);按性(xing)能和用(yong)途的不同又(you)可(ke)(ke)分(fen)為(wei)(wei)(wei)通用(yong)型(xing)(xing)、超耐低溫(wen)型(xing)(xing)、超耐高溫(wen)型(xing)(xing)、高強(qiang)力型(xing)(xing)、耐油(you)型(xing)(xing)、醫用(yong)型(xing)(xing)等(deng)(deng)等(deng)(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)早期是由美國(guo)以三氯化鐵為催化劑合(he)成(cheng)的(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)產(chan)品問世。1948年(nian),采用(yong)高比表面(mian)積的(de)氣相法白炭黑補強(qiang)的(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)研(yan)制成(cheng)功(gong),使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)性能躍升到(dao)實用(yong)階段,奠定了(le)現代硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)技術的(de)基礎。從(cong)二甲基二氯硅(gui)(gui)(gui)烷合(he)成(cheng)開(kai)始(shi)生產(chan)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)國(guo)家有美國(guo)。俄羅斯、德國(guo)、日本、韓國(guo)和(he)中(zhong)國(guo)等。中(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)工(gong)業(ye)化研(yan)究始(shi)于1957年(nian),多家研(yan)究所(suo)和(he)企業(ye)陸續開(kai)發出各(ge)種硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。到(dao)2003年(nian)底,中(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)能力(li)為135千噸,其中(zhong)高溫膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫(wen)硫(liu)(liu)化硅(gui)(gui)橡膠是指聚硅(gui)(gui)氧烷變(bian)成(cheng)彈性體(ti)的(de)(de)過程是經過高溫(wen)(110-170℃)硫(liu)(liu)化成(cheng)型的(de)(de)。它主要(yao)以高分子量(liang)的(de)(de)聚甲基乙烯基硅(gui)(gui)氧烷為生膠,混入補(bu)強填料、硫(liu)(liu)化劑(ji)等,在(zai)加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓(ya)下硫(liu)(liu)化成(cheng)彈性體(ti)。硅(gui)(gui)橡膠的(de)(de)補(bu)強主要(yao)是各(ge)種(zhong)類型的(de)(de)白(bai)炭黑(hei),可使硫(liu)(liu)化膠的(de)(de)強度(du)增(zeng)加(jia)(jia)數十倍。有時為了(le)降低成(cheng)本或改(gai)善膠料性能及(ji)賦予硫(liu)(liu)化膠各(ge)種(zhong)特殊(shu)的(de)(de)性能,也(ye)加(jia)(jia)入相應的(de)(de)各(ge)種(zhong)添加(jia)(jia)劑(ji)。硫(liu)(liu)化劑(ji)是各(ge)種(zhong)有機過氧化物或加(jia)(jia)成(cheng)反應催化劑(ji)。
加工成型(xing)方法如圖所示。一次(ci)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)的(de)目的(de)是進(jin)行(xing)高(gao)分子鏈的(de)交(jiao)(jiao)聯反應;二次(ci)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)的(de)目的(de)是進(jin)行(xing)補充交(jiao)(jiao)聯、驅除硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)劑分解產物和其(qi)他(ta)揮發性化(hua)(hua)合物以穩(wen)定硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)膠的(de)各項性能。常用(yong)的(de)設備(bei)有開(kai)放式煉膠機、捏合機及真空密煉機。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯著(zhu)的(de)(de)特征是高溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)穩定性(xing),雖然(ran)常(chang)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)強(qiang)度僅(jin)是天然(ran)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或某些合(he)成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)一半,但(dan)在(zai)200℃以上的(de)(de)高溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)環境(jing)下(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)(neng)(neng)保(bao)持(chi)一定的(de)(de)柔韌(ren)性(xing)、回彈(dan)性(xing)和(he)表面硬度,且力學性(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)無(wu)(wu)明顯變化(hua)。(2)低(di)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)玻璃化(hua)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)度一般為-70~-50℃,特殊配方(fang)可(ke)達-100℃,表明其低(di)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)優異。這(zhe)對航空、宇(yu)航工(gong)業的(de)(de)意義重(zhong)大(da)。(3)耐(nai)候性(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及紫外(wai)線等十分穩定,在(zai)不加(jia)任何添加(jia)劑(ji)(ji)的(de)(de)情況下(xia),就具有(you)優良的(de)(de)耐(nai)候性(xing)。(4)電(dian)氣(qi)性(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)優異的(de)(de)絕緣性(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng),耐(nai)電(dian)暈性(xing)和(he)耐(nai)電(dian)弧性(xing)也非常(chang)好。(5)物(wu)(wu)理機械性(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)物(wu)(wu)理機械性(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)比(bi)通(tong)用橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差,但(dan)在(zai)150℃的(de)(de)高溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia),其物(wu)(wu)理機械性(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)優于通(tong)用橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油及化(hua)學試劑(ji)(ji)性(xing)。普通(tong)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)中(zhong)等的(de)(de)耐(nai)油、耐(nai)溶劑(ji)(ji)性(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)體(ti)透(tou)(tou)過性(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對空氣(qi)、氮(dan)、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)碳等氣(qi)體(ti)的(de)(de)透(tou)(tou)氣(qi)性(xing)比(bi)天然(ran)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理惰性(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)(wu)毒(du),無(wu)(wu)味,無(wu)(wu)嗅,與(yu)人體(ti)組織不粘連(lian),具有(you)抗凝(ning)血作用,對肌體(ti)組織的(de)(de)反應性(xing)非常(chang)少。特別適合(he)作為醫(yi)用材料(liao)。
硅橡膠的用量
據中國汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)業協會統計,2012年(nian),汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產銷分別(bie)達到1927.18萬(wan)輛(liang)和(he)(he)(he)1930.64萬(wan)輛(liang),同比分別(bie)增(zeng)(zeng)長(chang)4.63%和(he)(he)(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)業硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)用(yong)(yong)量(liang)約達2.0萬(wan)t。根據觀研(yan)(yan)天下的(de)新研(yan)(yan)究,增(zeng)(zeng)加有(you)機(ji)硅(gui)(gui)材料在(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零(ling)部件方面的(de)用(yong)(yong)量(liang),可以大(da)幅度提(ti)高(gao)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)的(de)安全性能,因此,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產量(liang)和(he)(he)(he)單車(che)(che)(che)(che)用(yong)(yong)量(liang)水(shui)平(ping)的(de)提(ti)高(gao)都(dou)將(jiang)(jiang)(jiang)推動汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)業對(dui)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)需求的(de)增(zeng)(zeng)加。國家鼓勵自(zi)(zi)主品牌的(de)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)發展(zhan),關鍵汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零(ling)部件實(shi)現(xian)自(zi)(zi)主化,《2012年(nian)度黨(dang)政(zheng)(zheng)機(ji)關公務用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)選用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)型目錄(征求意見稿)》為(wei)自(zi)(zi)主品牌擴大(da)在(zai)政(zheng)(zheng)府采購的(de)市(shi)場份(fen)額,為(wei)改(gai)變目前國內政(zheng)(zheng)府采購以合資(zi)品牌產品為(wei)主的(de)局面提(ti)供了保障(zhang)。促進自(zi)(zi)主品牌發展(zhan),國產汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)業的(de)繁榮將(jiang)(jiang)(jiang)為(wei)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)膠(jiao)(jiao)的(de)應用(yong)(yong)提(ti)供有(you)力(li)保障(zhang)。預測(ce)未來3年(nian),我國室溫硫化硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)在(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)行業將(jiang)(jiang)(jiang)以年(nian)均20%增(zeng)(zeng)長(chang)。
此外,硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)是(shi)重要的(de)(de)(de)非石油基(ji)(ji)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),約占非石油基(ji)(ji)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)消(xiao)費量的(de)(de)(de)98%。但因(yin)(yin)為(wei)(wei)石油價格的(de)(de)(de)大(da)幅上漲,同(tong)時(shi)我國(guo)在硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)關(guan)鍵原(yuan)料有(you)機(ji)(ji)硅單體的(de)(de)(de)生產(chan)技(ji)術(shu)方面(mian)取得突破,有(you)機(ji)(ji)硅單體的(de)(de)(de)生產(chan)技(ji)術(shu)在2005年前被幾家(jia)跨國(guo)公(gong)司壟斷,但目前我國(guo)已發展成(cheng)為(wei)(wei)全球(qiu)有(you)機(ji)(ji)硅單體第1大(da)國(guo),這(zhe)2個方面(mian)原(yuan)因(yin)(yin)使硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)價格從2011年起開始低于石油基(ji)(ji)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),僅約為(wei)(wei)大(da)宗(zong)石油基(ji)(ji)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)(wei)廉(lian)價的(de)(de)(de)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),并(bing)開始大(da)規模替代(dai)石油基(ji)(ji)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。這(zhe)將(jiang)極(ji)大(da)拓(tuo)展有(you)機(ji)(ji)硅產(chan)業的(de)(de)(de)市場空間,同(tong)時(shi)將(jiang)帶動(dong)硅油、硅烷偶聯劑和硅樹脂等其(qi)他有(you)機(ji)(ji)硅產(chan)品的(de)(de)(de)消(xiao)費。