硅橡膠是(shi)指主鏈(lian)由(you)硅(gui)(gui)和氧原子交替構成,硅(gui)(gui)原子上(shang)通(tong)常連有(you)兩個(ge)有(you)機基團的橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。普通(tong)的硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)主要由(you)含甲(jia)基和少量乙(yi)烯基的硅(gui)(gui)氧鏈(lian)節組成。苯基的引入可(ke)(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的耐(nai)(nai)高(gao)、低溫性能,三氟(fu)丙基及氰基的引入則可(ke)(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的耐(nai)(nai)溫及耐(nai)(nai)油性能。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)耐(nai)(nai)低溫性能良好,一(yi)般在(zai)-55℃下仍能工作(zuo)。引入苯基后,可(ke)(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的耐(nai)(nai)熱性能也(ye)很(hen)突(tu)出(chu),在(zai)180℃下可(ke)(ke)長期工作(zuo),稍高(gao)于200℃也(ye)能承受數周或(huo)更長時間仍有(you)彈性,瞬時可(ke)(ke)耐(nai)(nai)300℃以上(shang)的高(gao)溫。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的透氣性好,氧氣透過率(lv)在(zai)合(he)成聚合(he)物中是(shi)較高(gao)的。此(ci)外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)還(huan)具有(you)生理惰性、不會導致(zhi)凝血的突(tu)出(chu)特性,因此(ci)在(zai)醫用領域(yu)應用廣泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)分(fen)類的方法(fa)很多,通常按(an)(an)固化前(qian)的形態分(fen)為固體硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)和液(ye)體硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)(an)硫化溫(wen)(wen)(wen)度分(fen)為室溫(wen)(wen)(wen)硫化硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),高溫(wen)(wen)(wen)硫化硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)(an)所用單(dan)體的不同(tong),可分(fen)為甲基乙(yi)(yi)烯基硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),甲基苯基乙(yi)(yi)烯基硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)、氟(fu)硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)等;按(an)(an)性能和用途的不同(tong)又可分(fen)為通用型(xing)(xing)、超耐(nai)低溫(wen)(wen)(wen)型(xing)(xing)、超耐(nai)高溫(wen)(wen)(wen)型(xing)(xing)、高強力型(xing)(xing)、耐(nai)油型(xing)(xing)、醫用型(xing)(xing)等等。
發展史
硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)早期(qi)是(shi)由(you)美國(guo)(guo)以(yi)三氯化鐵(tie)為催化劑合成的(de)。1945年(nian),硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)產(chan)(chan)品問世。1948年(nian),采用(yong)高(gao)比表面積的(de)氣相法白(bai)炭黑補強(qiang)的(de)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)研制成功,使硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)性(xing)能躍升到(dao)實用(yong)階(jie)段,奠定了(le)現代硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)技(ji)術的(de)基礎(chu)。從二(er)甲基二(er)氯硅烷(wan)合成開始(shi)生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)國(guo)(guo)家(jia)有美國(guo)(guo)。俄羅(luo)斯、德國(guo)(guo)、日(ri)本、韓國(guo)(guo)和中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)等(deng)。中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)工業化研究(jiu)始(shi)于1957年(nian),多家(jia)研究(jiu)所和企(qi)業陸續開發出各種(zhong)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。到(dao)2003年(nian)底,中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)能力為135千(qian)噸,其(qi)中(zhong)(zhong)高(gao)溫膠(jiao)(jiao)(jiao)100千(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫(wen)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)硅(gui)橡膠(jiao)是指聚硅(gui)氧烷變成(cheng)(cheng)彈性(xing)體的(de)(de)(de)(de)(de)過(guo)程(cheng)是經(jing)過(guo)高溫(wen)(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)成(cheng)(cheng)型(xing)的(de)(de)(de)(de)(de)。它主要(yao)以(yi)高分(fen)子量的(de)(de)(de)(de)(de)聚甲基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)氧烷為生膠(jiao),混入補強(qiang)填料、硫(liu)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)等,在(zai)加(jia)熱加(jia)壓下硫(liu)化(hua)(hua)(hua)成(cheng)(cheng)彈性(xing)體。硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)補強(qiang)主要(yao)是各(ge)種(zhong)類型(xing)的(de)(de)(de)(de)(de)白炭(tan)黑,可使硫(liu)化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)強(qiang)度增加(jia)數十倍(bei)。有時為了(le)降低成(cheng)(cheng)本或(huo)改善膠(jiao)料性(xing)能及賦予硫(liu)化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)各(ge)種(zhong)特殊的(de)(de)(de)(de)(de)性(xing)能,也加(jia)入相應的(de)(de)(de)(de)(de)各(ge)種(zhong)添加(jia)劑(ji)。硫(liu)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)是各(ge)種(zhong)有機(ji)過(guo)氧化(hua)(hua)(hua)物或(huo)加(jia)成(cheng)(cheng)反應催化(hua)(hua)(hua)劑(ji)。
加工成型方法如圖所示(shi)。一次硫化的(de)目(mu)的(de)是進(jin)行高(gao)分(fen)子(zi)鏈的(de)交聯反應;二次硫化的(de)目(mu)的(de)是進(jin)行補充(chong)交聯、驅除(chu)硫化劑(ji)分(fen)解產(chan)物和(he)其他揮發性化合物以穩定硫化膠的(de)各項性能。常用(yong)的(de)設備有開放式(shi)煉膠機(ji)、捏合機(ji)及(ji)真空(kong)密煉機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)特(te)征是高(gao)溫(wen)(wen)(wen)穩(wen)定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強度僅是天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或(huo)某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)一半,但在200℃以(yi)上的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)環境下(xia)(xia),硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)保(bao)持一定(ding)的(de)(de)(de)柔(rou)韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回(hui)彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和表面硬度,且(qie)力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)無明顯變化(hua)。(2)低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)玻(bo)璃化(hua)溫(wen)(wen)(wen)度一般(ban)為-70~-50℃,特(te)殊(shu)配(pei)方可達(da)-100℃,表明其低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)優(you)(you)異。這對航空、宇航工業的(de)(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)(nai)(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及紫外線(xian)等(deng)十分穩(wen)定(ding),在不加(jia)任何添加(jia)劑的(de)(de)(de)情(qing)況(kuang)下(xia)(xia),就具(ju)有(you)優(you)(you)良的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)優(you)(you)異的(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)(nai)(nai)電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)(nai)(nai)電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常好。(5)物(wu)理(li)(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)(de)物(wu)理(li)(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)比(bi)通用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)低溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia),其物(wu)理(li)(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)優(you)(you)于通用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)(nai)(nai)油及化(hua)學試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)中(zhong)等(deng)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)(nai)(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。(7)氣體(ti)透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對空氣、氮、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)碳等(deng)氣體(ti)的(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生理(li)(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人體(ti)組(zu)織不粘連(lian),具(ju)有(you)抗凝血作用(yong)(yong),對肌體(ti)組(zu)織的(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常少。特(te)別(bie)適合作為醫用(yong)(yong)材(cai)料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國(guo)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)(ye)協會(hui)統計(ji),2012年(nian),汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)產(chan)銷分別(bie)達到1927.18萬(wan)輛和(he)1930.64萬(wan)輛,同比分別(bie)增長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)(ye)硅橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)用量(liang)(liang)約達2.0萬(wan)t。根據(ju)觀(guan)研天下的(de)(de)新研究(jiu),增加(jia)有機硅材(cai)料在(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)零部件方面的(de)(de)用量(liang)(liang),可以大(da)幅(fu)度(du)(du)提(ti)高汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)的(de)(de)安全(quan)性能,因此,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)產(chan)量(liang)(liang)和(he)單(dan)車(che)(che)(che)用量(liang)(liang)水平(ping)的(de)(de)提(ti)高都將推動汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)(ye)對硅橡(xiang)膠(jiao)需求的(de)(de)增加(jia)。國(guo)家鼓勵(li)自(zi)(zi)主(zhu)品(pin)牌(pai)的(de)(de)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)發展,關鍵汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)零部件實現自(zi)(zi)主(zhu)化,《2012年(nian)度(du)(du)黨政(zheng)(zheng)機關公務用車(che)(che)(che)選用車(che)(che)(che)型目(mu)錄(征求意見稿)》為(wei)自(zi)(zi)主(zhu)品(pin)牌(pai)擴大(da)在(zai)政(zheng)(zheng)府采購的(de)(de)市(shi)場(chang)份額,為(wei)改(gai)變目(mu)前國(guo)內政(zheng)(zheng)府采購以合(he)資品(pin)牌(pai)產(chan)品(pin)為(wei)主(zhu)的(de)(de)局面提(ti)供了保障。促進自(zi)(zi)主(zhu)品(pin)牌(pai)發展,國(guo)產(chan)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)業(ye)(ye)的(de)(de)繁榮將為(wei)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)應用提(ti)供有力保障。預測(ce)未來3年(nian),我國(guo)室溫硫化硅橡(xiang)膠(jiao)在(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)行(xing)業(ye)(ye)將以年(nian)均20%增長。
此外,硅橡(xiang)膠是重要(yao)的(de)非石油(you)(you)(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠,約占(zhan)非石油(you)(you)(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠消(xiao)費(fei)量(liang)的(de)98%。但因(yin)為石油(you)(you)(you)價(jia)格的(de)大幅上漲(zhang),同時(shi)我國在硅橡(xiang)膠的(de)關鍵原(yuan)(yuan)料有(you)(you)(you)機(ji)硅單體的(de)生(sheng)產技(ji)(ji)術方面(mian)取得突破,有(you)(you)(you)機(ji)硅單體的(de)生(sheng)產技(ji)(ji)術在2005年前被幾家跨(kua)國公(gong)司(si)壟(long)斷(duan),但目前我國已(yi)發展成(cheng)為全(quan)球有(you)(you)(you)機(ji)硅單體第(di)1大國,這2個方面(mian)原(yuan)(yuan)因(yin)使硅橡(xiang)膠的(de)價(jia)格從2011年起開始低于石油(you)(you)(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠,僅約為大宗石油(you)(you)(you)基(ji)橡(xiang)膠的(de)80%~90%,成(cheng)為廉價(jia)的(de)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠,并開始大規模(mo)替代(dai)石油(you)(you)(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠。這將(jiang)極大拓展有(you)(you)(you)機(ji)硅產業的(de)市場(chang)空間,同時(shi)將(jiang)帶動硅油(you)(you)(you)、硅烷偶(ou)聯劑(ji)和硅樹脂(zhi)等其他(ta)有(you)(you)(you)機(ji)硅產品的(de)消(xiao)費(fei)。