
硅橡膠是(shi)指主鏈由(you)(you)硅(gui)(gui)(gui)和氧(yang)原(yuan)子交替構成(cheng),硅(gui)(gui)(gui)原(yuan)子上(shang)通(tong)常(chang)連有兩個有機基團(tuan)的(de)(de)(de)(de)橡(xiang)膠(jiao)。普通(tong)的(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)主要由(you)(you)含甲(jia)基和少量(liang)乙烯基的(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)氧(yang)鏈節組成(cheng)。苯(ben)基的(de)(de)(de)(de)引(yin)入可(ke)提高(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)高(gao)、低(di)溫性(xing)(xing)能,三氟丙(bing)基及氰(qing)基的(de)(de)(de)(de)引(yin)入則可(ke)提高(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)溫及耐(nai)油性(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)耐(nai)低(di)溫性(xing)(xing)能良好(hao),一般在(zai)-55℃下(xia)仍能工作(zuo)(zuo)。引(yin)入苯(ben)基后,可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)熱性(xing)(xing)能也很突出,在(zai)180℃下(xia)可(ke)長(chang)期工作(zuo)(zuo),稍高(gao)于200℃也能承受數周或更長(chang)時間(jian)仍有彈(dan)性(xing)(xing),瞬時可(ke)耐(nai)300℃以上(shang)的(de)(de)(de)(de)高(gao)溫。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)透(tou)氣性(xing)(xing)好(hao),氧(yang)氣透(tou)過(guo)率(lv)在(zai)合成(cheng)聚合物(wu)中是(shi)較高(gao)的(de)(de)(de)(de)。此(ci)外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)還具有生理惰性(xing)(xing)、不會導致凝血的(de)(de)(de)(de)突出特性(xing)(xing),因此(ci)在(zai)醫用領(ling)域應用廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)分(fen)類的(de)方法很多(duo),通(tong)(tong)常(chang)按(an)固(gu)化(hua)前的(de)形態分(fen)為(wei)固(gu)體(ti)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)和液體(ti)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)硫(liu)化(hua)溫度分(fen)為(wei)室溫硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),高(gao)(gao)溫硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)所用單體(ti)的(de)不同,可(ke)分(fen)為(wei)甲基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),甲基(ji)苯(ben)基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui)(gui)(gui),腈(jing)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)等(deng);按(an)性能和用途(tu)的(de)不同又可(ke)分(fen)為(wei)通(tong)(tong)用型(xing)(xing)(xing)、超耐(nai)(nai)低溫型(xing)(xing)(xing)、超耐(nai)(nai)高(gao)(gao)溫型(xing)(xing)(xing)、高(gao)(gao)強(qiang)力型(xing)(xing)(xing)、耐(nai)(nai)油型(xing)(xing)(xing)、醫(yi)用型(xing)(xing)(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)早(zao)期(qi)是由美國(guo)以三氯(lv)化(hua)鐵為催化(hua)劑合(he)成的(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)產(chan)品問(wen)世。1948年(nian),采用高比表面積(ji)的(de)氣相法白炭黑(hei)補強的(de)硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)研(yan)制成功,使硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)性能躍(yue)升(sheng)到實用階段,奠定了現代硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)生產(chan)技(ji)術的(de)基(ji)礎。從二(er)甲基(ji)二(er)氯(lv)硅(gui)(gui)(gui)烷合(he)成開(kai)始生產(chan)硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)國(guo)家(jia)有(you)美國(guo)。俄羅斯、德國(guo)、日本、韓國(guo)和(he)中國(guo)等(deng)。中國(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)工業(ye)化(hua)研(yan)究始于1957年(nian),多家(jia)研(yan)究所和(he)企業(ye)陸(lu)續開(kai)發(fa)出各種硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)。到2003年(nian)底,中國(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)生產(chan)能力為135千噸,其中高溫膠(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫(wen)硫化(hua)(hua)(hua)(hua)硅(gui)橡膠(jiao)是(shi)指(zhi)聚硅(gui)氧(yang)烷(wan)(wan)變成(cheng)彈性體的(de)過程是(shi)經過高溫(wen)(110-170℃)硫化(hua)(hua)(hua)(hua)成(cheng)型的(de)。它主要以高分子量的(de)聚甲基乙烯(xi)基硅(gui)氧(yang)烷(wan)(wan)為生膠(jiao),混(hun)入(ru)補強填料、硫化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)等,在加(jia)熱加(jia)壓下硫化(hua)(hua)(hua)(hua)成(cheng)彈性體。硅(gui)橡膠(jiao)的(de)補強主要是(shi)各(ge)(ge)種(zhong)(zhong)類型的(de)白炭黑,可使硫化(hua)(hua)(hua)(hua)膠(jiao)的(de)強度(du)增加(jia)數(shu)十倍(bei)。有時為了降低(di)成(cheng)本或(huo)(huo)改善(shan)膠(jiao)料性能及賦(fu)予硫化(hua)(hua)(hua)(hua)膠(jiao)各(ge)(ge)種(zhong)(zhong)特(te)殊的(de)性能,也(ye)加(jia)入(ru)相應(ying)(ying)的(de)各(ge)(ge)種(zhong)(zhong)添加(jia)劑(ji)。硫化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)是(shi)各(ge)(ge)種(zhong)(zhong)有機過氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)物或(huo)(huo)加(jia)成(cheng)反應(ying)(ying)催化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)。
加工成型方(fang)法(fa)如圖所(suo)示。一(yi)次硫(liu)化的(de)目的(de)是進行高分(fen)子鏈的(de)交(jiao)聯反應(ying);二次硫(liu)化的(de)目的(de)是進行補充交(jiao)聯、驅除(chu)硫(liu)化劑分(fen)解產物(wu)和其他揮發性(xing)化合物(wu)以(yi)穩(wen)定硫(liu)化膠的(de)各項(xiang)性(xing)能。常用的(de)設備有開放式煉膠機、捏合機及真空(kong)密煉機。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)(xian)著的(de)(de)(de)(de)特征是高溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)(ran)常(chang)(chang)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強度(du)僅是天(tian)然(ran)(ran)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或某些合(he)成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)一(yi)半,但在(zai)200℃以上的(de)(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)環(huan)境(jing)下,硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍能保(bao)持一(yi)定(ding)的(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表(biao)面硬度(du),且力學(xue)(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能無(wu)明(ming)顯(xian)(xian)變化(hua)。(2)低(di)(di)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)玻璃化(hua)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)一(yi)般為-70~-50℃,特殊(shu)配方可達-100℃,表(biao)明(ming)其(qi)低(di)(di)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能優(you)異。這(zhe)對航(hang)(hang)空(kong)、宇航(hang)(hang)工業的(de)(de)(de)(de)意義重(zhong)大(da)。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵(jian)對氧(yang)(yang)(yang)、臭氧(yang)(yang)(yang)及(ji)紫外線等十(shi)分穩定(ding),在(zai)不加任何添加劑的(de)(de)(de)(de)情況下,就(jiu)具(ju)(ju)有(you)優(you)良(liang)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有(you)優(you)異的(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能,耐(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非(fei)常(chang)(chang)好(hao)。(5)物(wu)(wu)理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)(chang)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下的(de)(de)(de)(de)物(wu)(wu)理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能比通用橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差,但在(zai)150℃的(de)(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)(de)(de)(de)低(di)(di)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下,其(qi)物(wu)(wu)理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能優(you)于通用橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油(you)及(ji)化(hua)學(xue)(xue)試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有(you)中等的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油(you)、耐(nai)(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能。(7)氣(qi)體(ti)(ti)透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能。室溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對空(kong)氣(qi)、氮、氧(yang)(yang)(yang)、二(er)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)碳等氣(qi)體(ti)(ti)的(de)(de)(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天(tian)然(ran)(ran)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高出(chu)30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅,與人(ren)體(ti)(ti)組(zu)(zu)織(zhi)不粘連,具(ju)(ju)有(you)抗凝血作用,對肌(ji)體(ti)(ti)組(zu)(zu)織(zhi)的(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)常(chang)(chang)少。特別適(shi)合(he)作為醫(yi)用材料(liao)。
硅橡膠的用量
據(ju)中國汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)協會(hui)統計,2012年(nian)(nian),汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)(chan)銷(xiao)分別(bie)達到(dao)1927.18萬輛(liang)和(he)1930.64萬輛(liang),同比分別(bie)增長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)用(yong)(yong)量(liang)約達2.0萬t。根據(ju)觀研(yan)天下的(de)(de)(de)新(xin)研(yan)究,增加有機硅(gui)(gui)材料在(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)零部件方(fang)面的(de)(de)(de)用(yong)(yong)量(liang),可以大(da)幅度(du)提高汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)的(de)(de)(de)安全性能,因此,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)(chan)量(liang)和(he)單車(che)(che)(che)(che)(che)(che)用(yong)(yong)量(liang)水平的(de)(de)(de)提高都將推動汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)對硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠需求(qiu)的(de)(de)(de)增加。國家鼓勵自(zi)主品(pin)牌的(de)(de)(de)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)發展,關鍵(jian)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)零部件實現自(zi)主化,《2012年(nian)(nian)度(du)黨政機關公(gong)務(wu)用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)選用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)型目錄(征求(qiu)意見稿)》為自(zi)主品(pin)牌擴(kuo)大(da)在(zai)政府(fu)采購的(de)(de)(de)市場(chang)份額,為改(gai)變目前國內政府(fu)采購以合資品(pin)牌產(chan)(chan)品(pin)為主的(de)(de)(de)局面提供(gong)了保障(zhang)。促進(jin)自(zi)主品(pin)牌發展,國產(chan)(chan)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)業(ye)(ye)的(de)(de)(de)繁榮(rong)將為汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)膠的(de)(de)(de)應(ying)用(yong)(yong)提供(gong)有力保障(zhang)。預測(ce)未來3年(nian)(nian),我(wo)國室(shi)溫硫化硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠在(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)行業(ye)(ye)將以年(nian)(nian)均(jun)20%增長。
此(ci)外,硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)是重要的非石(shi)油(you)基(ji)(ji)合成橡膠(jiao)(jiao),約(yue)占非石(shi)油(you)基(ji)(ji)合成橡膠(jiao)(jiao)消(xiao)費量的98%。但因為石(shi)油(you)價(jia)格的大(da)幅(fu)上漲(zhang),同時我國(guo)(guo)在硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的關鍵原(yuan)料有機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)單體(ti)的生(sheng)產(chan)技(ji)術方面取得突破,有機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)單體(ti)的生(sheng)產(chan)技(ji)術在2005年前被幾家跨國(guo)(guo)公司(si)壟斷,但目前我國(guo)(guo)已發展成為全球有機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)單體(ti)第1大(da)國(guo)(guo),這(zhe)2個方面原(yuan)因使硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的價(jia)格從2011年起開始(shi)(shi)低于石(shi)油(you)基(ji)(ji)合成橡膠(jiao)(jiao),僅約(yue)為大(da)宗石(shi)油(you)基(ji)(ji)橡膠(jiao)(jiao)的80%~90%,成為廉價(jia)的合成橡膠(jiao)(jiao),并(bing)開始(shi)(shi)大(da)規模替(ti)代石(shi)油(you)基(ji)(ji)合成橡膠(jiao)(jiao)。這(zhe)將極大(da)拓展有機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)產(chan)業的市(shi)場(chang)空(kong)間(jian),同時將帶動硅(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)烷偶(ou)聯劑和硅(gui)(gui)樹脂等(deng)其(qi)他有機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)產(chan)品的消(xiao)費。