
硅橡膠是(shi)指主(zhu)鏈(lian)由(you)硅(gui)(gui)和氧原(yuan)子交替構成(cheng)(cheng),硅(gui)(gui)原(yuan)子上通(tong)常(chang)連有(you)(you)兩(liang)個有(you)(you)機基團的(de)橡(xiang)膠(jiao)。普通(tong)的(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)主(zhu)要由(you)含甲(jia)基和少量乙烯基的(de)硅(gui)(gui)氧鏈(lian)節組成(cheng)(cheng)。苯(ben)基的(de)引(yin)入(ru)(ru)可(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)耐(nai)高(gao)(gao)、低(di)(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng),三(san)氟丙基及氰基的(de)引(yin)入(ru)(ru)則可(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)耐(nai)溫(wen)及耐(nai)油性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)耐(nai)低(di)(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)良好(hao),一般在(zai)(zai)-55℃下仍能(neng)工作。引(yin)入(ru)(ru)苯(ben)基后(hou),可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)耐(nai)熱性(xing)(xing)(xing)能(neng)也很(hen)突出,在(zai)(zai)180℃下可(ke)長(chang)(chang)期(qi)工作,稍高(gao)(gao)于200℃也能(neng)承受數周或(huo)更長(chang)(chang)時(shi)間仍有(you)(you)彈性(xing)(xing)(xing),瞬時(shi)可(ke)耐(nai)300℃以上的(de)高(gao)(gao)溫(wen)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)透氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)好(hao),氧氣(qi)(qi)透過(guo)率(lv)在(zai)(zai)合成(cheng)(cheng)聚合物中是(shi)較(jiao)高(gao)(gao)的(de)。此(ci)外(wai),硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)還具有(you)(you)生(sheng)理惰性(xing)(xing)(xing)、不會導致(zhi)凝血的(de)突出特性(xing)(xing)(xing),因(yin)此(ci)在(zai)(zai)醫(yi)用領域應用廣(guang)泛。
主要品種
硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)分類的(de)方法很多,通常按(an)固(gu)(gu)化(hua)(hua)前的(de)形(xing)態(tai)分為固(gu)(gu)體(ti)(ti)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)和液體(ti)(ti)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao);按(an)硫化(hua)(hua)溫(wen)度分為室溫(wen)硫化(hua)(hua)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),高(gao)(gao)溫(wen)硫化(hua)(hua)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao);按(an)所(suo)用單體(ti)(ti)的(de)不(bu)(bu)同,可分為甲(jia)基(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),甲(jia)基(ji)(ji)苯基(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)、氟硅(gui)(gui)(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)等(deng);按(an)性(xing)能(neng)和用途的(de)不(bu)(bu)同又可分為通用型(xing)、超耐(nai)低溫(wen)型(xing)、超耐(nai)高(gao)(gao)溫(wen)型(xing)、高(gao)(gao)強力型(xing)、耐(nai)油型(xing)、醫用型(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)早期是由美(mei)國以三氯化(hua)鐵為(wei)催化(hua)劑合成的(de)(de)(de)。1945年,硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)產(chan)(chan)品問世。1948年,采(cai)用高(gao)比表(biao)面積的(de)(de)(de)氣相法白(bai)炭黑(hei)補強的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)研制成功,使硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)性能躍升到實用階段,奠(dian)定了現代硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)產(chan)(chan)技術的(de)(de)(de)基(ji)礎。從二甲基(ji)二氯硅(gui)(gui)(gui)(gui)烷合成開始(shi)生(sheng)產(chan)(chan)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)國家(jia)有(you)美(mei)國。俄羅斯(si)、德國、日本(ben)、韓國和中國等。中國硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)工業(ye)化(hua)研究始(shi)于1957年,多家(jia)研究所和企(qi)業(ye)陸(lu)續開發出各種(zhong)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。到2003年底,中國硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)產(chan)(chan)能力為(wei)135千(qian)(qian)噸,其(qi)中高(gao)溫膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)100千(qian)(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)(liu)化(hua)(hua)硅(gui)(gui)橡膠是(shi)指聚(ju)硅(gui)(gui)氧(yang)烷(wan)變成(cheng)(cheng)彈性體(ti)(ti)的(de)過程(cheng)是(shi)經過高溫(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)型的(de)。它主要以(yi)高分子量的(de)聚(ju)甲(jia)基乙烯基硅(gui)(gui)氧(yang)烷(wan)為生膠,混入補強(qiang)填料、硫(liu)(liu)化(hua)(hua)劑(ji)等(deng),在加(jia)熱加(jia)壓下硫(liu)(liu)化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)彈性體(ti)(ti)。硅(gui)(gui)橡膠的(de)補強(qiang)主要是(shi)各(ge)種(zhong)(zhong)(zhong)類型的(de)白炭黑,可使硫(liu)(liu)化(hua)(hua)膠的(de)強(qiang)度(du)增加(jia)數(shu)十倍(bei)。有時為了降低成(cheng)(cheng)本或改善膠料性能及賦(fu)予硫(liu)(liu)化(hua)(hua)膠各(ge)種(zhong)(zhong)(zhong)特殊的(de)性能,也加(jia)入相(xiang)應(ying)的(de)各(ge)種(zhong)(zhong)(zhong)添加(jia)劑(ji)。硫(liu)(liu)化(hua)(hua)劑(ji)是(shi)各(ge)種(zhong)(zhong)(zhong)有機過氧(yang)化(hua)(hua)物(wu)或加(jia)成(cheng)(cheng)反應(ying)催化(hua)(hua)劑(ji)。
加工成(cheng)型方法如圖所示。一(yi)次硫化(hua)的(de)目的(de)是進行(xing)高分(fen)子鏈的(de)交(jiao)聯反應(ying);二次硫化(hua)的(de)目的(de)是進行(xing)補充交(jiao)聯、驅除硫化(hua)劑分(fen)解產物和其他揮發性(xing)(xing)化(hua)合物以穩定硫化(hua)膠(jiao)的(de)各項性(xing)(xing)能。常用的(de)設備有開放式煉膠(jiao)機(ji)、捏合機(ji)及真(zhen)空(kong)密煉機(ji)。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)(de)(de)特(te)征是高溫(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing),雖然常溫(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強(qiang)度(du)(du)僅(jin)是天然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或某些合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)一(yi)半,但(dan)在200℃以(yi)上的(de)(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)環(huan)境下(xia)(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)保持一(yi)定的(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)和(he)(he)表(biao)面硬(ying)度(du)(du),且力(li)學(xue)性(xing)(xing)(xing)能(neng)無(wu)明顯(xian)變化。(2)低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)玻璃(li)化溫(wen)(wen)度(du)(du)一(yi)般為-70~-50℃,特(te)殊(shu)配(pei)方可達-100℃,表(biao)明其(qi)低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)優(you)(you)異。這對航(hang)(hang)空、宇航(hang)(hang)工業的(de)(de)(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及紫外線等(deng)十(shi)分穩定,在不(bu)加(jia)任何添加(jia)劑(ji)的(de)(de)(de)(de)情況下(xia)(xia),就(jiu)具有優(you)(you)良的(de)(de)(de)(de)耐(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有優(you)(you)異的(de)(de)(de)(de)絕(jue)緣性(xing)(xing)(xing)能(neng),耐(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)和(he)(he)耐(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)也非常好。(5)物理機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)(de)(de)物理機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)比通(tong)(tong)用橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差,但(dan)在150℃的(de)(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)和(he)(he)-50℃的(de)(de)(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)下(xia)(xia),其(qi)物理機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)優(you)(you)于(yu)通(tong)(tong)用橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油及化學(xue)試(shi)劑(ji)性(xing)(xing)(xing)。普通(tong)(tong)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有中等(deng)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)油、耐(nai)溶(rong)劑(ji)性(xing)(xing)(xing)能(neng)。(7)氣(qi)體(ti)透過性(xing)(xing)(xing)能(neng)。室溫(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對空氣(qi)、氮(dan)、氧(yang)、二氧(yang)化碳等(deng)氣(qi)體(ti)的(de)(de)(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)比天然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生(sheng)理惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒(du),無(wu)味,無(wu)嗅,與人體(ti)組織不(bu)粘連,具有抗凝血作用,對肌體(ti)組織的(de)(de)(de)(de)反(fan)應性(xing)(xing)(xing)非常少(shao)。特(te)別適(shi)合(he)作為醫用材(cai)料。
硅橡膠的用量
據中(zhong)國汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)業協會統(tong)計(ji),2012年,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產銷分別(bie)達到1927.18萬輛和1930.64萬輛,同比(bi)分別(bie)增(zeng)長4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)業硅(gui)橡膠的(de)(de)用(yong)(yong)(yong)量(liang)約(yue)達2.0萬t。根據觀(guan)研天下的(de)(de)新研究,增(zeng)加有(you)機硅(gui)材料在汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零部件(jian)方面的(de)(de)用(yong)(yong)(yong)量(liang),可以大幅度(du)提高(gao)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)的(de)(de)安全性(xing)能,因(yin)此(ci),汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產量(liang)和單(dan)車(che)(che)(che)(che)(che)用(yong)(yong)(yong)量(liang)水平的(de)(de)提高(gao)都將(jiang)推動汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)業對(dui)硅(gui)橡膠需求(qiu)的(de)(de)增(zeng)加。國家鼓勵自(zi)主(zhu)(zhu)(zhu)(zhu)品(pin)牌的(de)(de)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)發展(zhan)(zhan),關鍵(jian)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零部件(jian)實現自(zi)主(zhu)(zhu)(zhu)(zhu)化,《2012年度(du)黨政機關公務用(yong)(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)選用(yong)(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)型目(mu)錄(征求(qiu)意(yi)見稿(gao))》為(wei)自(zi)主(zhu)(zhu)(zhu)(zhu)品(pin)牌擴大在政府采購的(de)(de)市(shi)場(chang)份額,為(wei)改變目(mu)前國內(nei)政府采購以合資品(pin)牌產品(pin)為(wei)主(zhu)(zhu)(zhu)(zhu)的(de)(de)局面提供了保障(zhang)。促進自(zi)主(zhu)(zhu)(zhu)(zhu)品(pin)牌發展(zhan)(zhan),國產汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)業的(de)(de)繁榮(rong)將(jiang)為(wei)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)膠的(de)(de)應(ying)用(yong)(yong)(yong)提供有(you)力保障(zhang)。預(yu)測未來3年,我國室溫硫化硅(gui)橡膠在汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)行業將(jiang)以年均20%增(zeng)長。
此外(wai),硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)是重要(yao)的(de)(de)(de)非石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)(you)(you)基(ji)合成橡膠(jiao)(jiao),約占非石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)(you)(you)基(ji)合成橡膠(jiao)(jiao)消費量(liang)的(de)(de)(de)98%。但因(yin)為石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)(you)(you)價格(ge)的(de)(de)(de)大幅上漲,同時(shi)我國在(zai)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)關鍵原料有機(ji)硅(gui)單(dan)體(ti)(ti)的(de)(de)(de)生產(chan)技術方(fang)面(mian)取得突破,有機(ji)硅(gui)單(dan)體(ti)(ti)的(de)(de)(de)生產(chan)技術在(zai)2005年前(qian)被(bei)幾家跨國公司(si)壟斷,但目前(qian)我國已發展成為全(quan)球有機(ji)硅(gui)單(dan)體(ti)(ti)第1大國,這(zhe)2個(ge)方(fang)面(mian)原因(yin)使硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)價格(ge)從(cong)2011年起開(kai)始低于(yu)石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)(you)(you)基(ji)合成橡膠(jiao)(jiao),僅約為大宗(zong)石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)(you)(you)基(ji)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)80%~90%,成為廉(lian)價的(de)(de)(de)合成橡膠(jiao)(jiao),并開(kai)始大規模替代石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)(you)(you)基(ji)合成橡膠(jiao)(jiao)。這(zhe)將極(ji)大拓展有機(ji)硅(gui)產(chan)業的(de)(de)(de)市場空間,同時(shi)將帶動硅(gui)油(you)(you)(you)(you)(you)、硅(gui)烷偶聯劑(ji)和硅(gui)樹(shu)脂等其他有機(ji)硅(gui)產(chan)品(pin)的(de)(de)(de)消費。