
硅橡膠是(shi)指主鏈由硅和(he)氧(yang)原(yuan)子交替構成,硅原(yuan)子上通常連有(you)兩個有(you)機(ji)基(ji)(ji)(ji)團(tuan)的(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠。普通的(de)(de)硅橡(xiang)(xiang)膠主要由含甲基(ji)(ji)(ji)和(he)少(shao)量乙(yi)烯(xi)基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)硅氧(yang)鏈節組(zu)成。苯(ben)基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)引(yin)入(ru)可提高硅橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)耐(nai)高、低溫(wen)(wen)性(xing)能(neng)(neng)(neng),三氟丙基(ji)(ji)(ji)及氰(qing)基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)引(yin)入(ru)則可提高硅橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)耐(nai)溫(wen)(wen)及耐(nai)油(you)性(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠耐(nai)低溫(wen)(wen)性(xing)能(neng)(neng)(neng)良好,一般在-55℃下仍能(neng)(neng)(neng)工作。引(yin)入(ru)苯(ben)基(ji)(ji)(ji)后,可達(da)-73℃。硅橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)耐(nai)熱性(xing)能(neng)(neng)(neng)也很突(tu)出,在180℃下可長期工作,稍(shao)高于200℃也能(neng)(neng)(neng)承受數(shu)周或更長時間仍有(you)彈性(xing),瞬時可耐(nai)300℃以上的(de)(de)高溫(wen)(wen)。硅橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)透(tou)氣性(xing)好,氧(yang)氣透(tou)過率在合成聚(ju)合物中(zhong)是(shi)較高的(de)(de)。此外(wai),硅橡(xiang)(xiang)膠還(huan)具有(you)生理惰性(xing)、不(bu)會(hui)導致凝血(xue)的(de)(de)突(tu)出特性(xing),因此在醫用(yong)(yong)領域應用(yong)(yong)廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)分類的(de)方法很(hen)多,通常按固(gu)(gu)化(hua)前的(de)形態分為固(gu)(gu)體(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)和液體(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao);按硫化(hua)溫(wen)度分為室(shi)溫(wen)硫化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),高(gao)溫(wen)硫化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao);按所用單體(ti)的(de)不(bu)同,可分為甲(jia)基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),甲(jia)基(ji)苯基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)等(deng);按性(xing)能(neng)和用途(tu)的(de)不(bu)同又可分為通用型(xing)(xing)、超耐(nai)低溫(wen)型(xing)(xing)、超耐(nai)高(gao)溫(wen)型(xing)(xing)、高(gao)強力(li)型(xing)(xing)、耐(nai)油型(xing)(xing)、醫用型(xing)(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)早期(qi)是由美國以三氯化鐵為催化劑合成(cheng)(cheng)的(de)(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)產(chan)品問(wen)世(shi)。1948年(nian),采用(yong)高比表面積的(de)(de)氣相(xiang)法白炭黑補強的(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)研(yan)制(zhi)成(cheng)(cheng)功,使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)性能(neng)躍升到(dao)實用(yong)階段,奠定了現(xian)代硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)生(sheng)產(chan)技術(shu)的(de)(de)基(ji)(ji)礎。從二甲基(ji)(ji)二氯硅(gui)(gui)烷合成(cheng)(cheng)開始生(sheng)產(chan)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)國家(jia)有美國。俄羅斯、德國、日(ri)本、韓國和(he)(he)中(zhong)(zhong)國等(deng)。中(zhong)(zhong)國硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)工業(ye)化研(yan)究(jiu)始于1957年(nian),多(duo)家(jia)研(yan)究(jiu)所和(he)(he)企業(ye)陸續開發(fa)出各種硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。到(dao)2003年(nian)底,中(zhong)(zhong)國硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)生(sheng)產(chan)能(neng)力為135千噸,其(qi)中(zhong)(zhong)高溫膠(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)化(hua)(hua)硅橡膠(jiao)是指(zhi)聚硅氧(yang)烷變成彈性體的(de)過程是經過高溫(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)成型的(de)。它主要(yao)以高分子量的(de)聚甲(jia)基乙烯(xi)基硅氧(yang)烷為生膠(jiao),混入(ru)(ru)補強(qiang)填料(liao)、硫(liu)化(hua)(hua)劑(ji)等,在加(jia)熱加(jia)壓下硫(liu)化(hua)(hua)成彈性體。硅橡膠(jiao)的(de)補強(qiang)主要(yao)是各種(zhong)類型的(de)白炭(tan)黑(hei),可使硫(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)的(de)強(qiang)度增(zeng)加(jia)數十倍(bei)。有時為了降(jiang)低成本或改(gai)善膠(jiao)料(liao)性能及賦(fu)予硫(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)各種(zhong)特殊的(de)性能,也加(jia)入(ru)(ru)相應的(de)各種(zhong)添加(jia)劑(ji)。硫(liu)化(hua)(hua)劑(ji)是各種(zhong)有機過氧(yang)化(hua)(hua)物或加(jia)成反應催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)。
加工成型(xing)方法如圖所(suo)示。一(yi)次(ci)硫(liu)化(hua)的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)是進行(xing)(xing)高分子鏈的(de)(de)(de)交聯(lian)反應;二次(ci)硫(liu)化(hua)的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)是進行(xing)(xing)補充交聯(lian)、驅除硫(liu)化(hua)劑分解產物和(he)其(qi)他揮(hui)發性化(hua)合物以穩(wen)定硫(liu)化(hua)膠的(de)(de)(de)各項(xiang)性能。常(chang)用的(de)(de)(de)設備(bei)有開放式煉膠機(ji)、捏合機(ji)及真空密(mi)煉機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)特征是高(gao)(gao)溫(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然常溫(wen)(wen)下硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強(qiang)度(du)僅是天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些合(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)一(yi)半,但(dan)在(zai)200℃以上(shang)的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)環境(jing)下,硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)保持一(yi)定的(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回(hui)彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表(biao)(biao)面硬度(du),且力學(xue)(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無(wu)明(ming)顯變化(hua)(hua)。(2)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)玻璃化(hua)(hua)溫(wen)(wen)度(du)一(yi)般為(wei)(wei)-70~-50℃,特殊配方可達-100℃,表(biao)(biao)明(ming)其(qi)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)(you)異。這對(dui)航(hang)空、宇航(hang)工業的(de)(de)(de)意義重大(da)。(3)耐候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵(jian)對(dui)氧、臭氧及紫外線等十分穩定,在(zai)不加任(ren)何添加劑(ji)的(de)(de)(de)情況下,就具(ju)(ju)有優(you)(you)良(liang)的(de)(de)(de)耐候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有優(you)(you)異的(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也(ye)非(fei)常好。(5)物(wu)理(li)機械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)下的(de)(de)(de)物(wu)理(li)機械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比(bi)(bi)通(tong)用(yong)(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但(dan)在(zai)150℃的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)(de)(de)低溫(wen)(wen)下,其(qi)物(wu)理(li)機械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)(you)于通(tong)用(yong)(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐油及化(hua)(hua)學(xue)(xue)試(shi)劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有中(zhong)等的(de)(de)(de)耐油、耐溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣體(ti)(ti)透(tou)過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空氣、氮、氧、二氧化(hua)(hua)碳等氣體(ti)(ti)的(de)(de)(de)透(tou)氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)(bi)天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出30-50倍。(8)生(sheng)理(li)惰(duo)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅,與(yu)人體(ti)(ti)組織(zhi)不粘(zhan)連,具(ju)(ju)有抗凝血作(zuo)用(yong)(yong)(yong),對(dui)肌體(ti)(ti)組織(zhi)的(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)常少。特別適(shi)合(he)作(zuo)為(wei)(wei)醫用(yong)(yong)(yong)材(cai)料。
硅橡膠的用量
據中(zhong)國汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工業(ye)(ye)協會(hui)統計,2012年(nian),汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產銷(xiao)分別(bie)(bie)達到1927.18萬輛和1930.64萬輛,同比分別(bie)(bie)增(zeng)長(chang)4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工業(ye)(ye)硅(gui)橡膠的用(yong)(yong)量(liang)約達2.0萬t。根據觀(guan)研天下的新研究,增(zeng)加有(you)機硅(gui)材料(liao)在汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零部(bu)件方面(mian)的用(yong)(yong)量(liang),可以(yi)大幅度(du)提(ti)(ti)高汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)的安全性能(neng),因此,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產量(liang)和單(dan)車(che)(che)(che)(che)用(yong)(yong)量(liang)水平的提(ti)(ti)高都將推動汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工業(ye)(ye)對硅(gui)橡膠需求的增(zeng)加。國家鼓勵自(zi)(zi)(zi)主(zhu)品(pin)牌(pai)的汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)發展(zhan),關鍵汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零部(bu)件實(shi)現自(zi)(zi)(zi)主(zhu)化,《2012年(nian)度(du)黨政(zheng)機關公務用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)選(xuan)用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)型(xing)目錄(征求意見稿)》為(wei)自(zi)(zi)(zi)主(zhu)品(pin)牌(pai)擴大在政(zheng)府采購的市場份額,為(wei)改(gai)變(bian)目前國內政(zheng)府采購以(yi)合資品(pin)牌(pai)產品(pin)為(wei)主(zhu)的局面(mian)提(ti)(ti)供了保(bao)障。促(cu)進自(zi)(zi)(zi)主(zhu)品(pin)牌(pai)發展(zhan),國產汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)業(ye)(ye)的繁榮將為(wei)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)膠的應用(yong)(yong)提(ti)(ti)供有(you)力保(bao)障。預(yu)測未(wei)來3年(nian),我國室溫硫化硅(gui)橡膠在汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)行業(ye)(ye)將以(yi)年(nian)均20%增(zeng)長(chang)。
此外(wai),硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)是重要的(de)(de)非石(shi)油(you)(you)基(ji)合成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao)(jiao),約占非石(shi)油(you)(you)基(ji)合成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)消(xiao)費(fei)量的(de)(de)98%。但因(yin)為(wei)石(shi)油(you)(you)價格(ge)的(de)(de)大(da)(da)(da)幅上漲(zhang),同(tong)時(shi)我國(guo)在硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)關鍵原料有(you)機硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)(de)生產(chan)技(ji)術方面(mian)取得突破,有(you)機硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)(de)生產(chan)技(ji)術在2005年(nian)前(qian)被幾家跨國(guo)公司壟(long)斷(duan),但目(mu)前(qian)我國(guo)已(yi)發展成(cheng)(cheng)為(wei)全球有(you)機硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)第1大(da)(da)(da)國(guo),這2個方面(mian)原因(yin)使(shi)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)價格(ge)從(cong)2011年(nian)起開始低于石(shi)油(you)(you)基(ji)合成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao)(jiao),僅(jin)約為(wei)大(da)(da)(da)宗石(shi)油(you)(you)基(ji)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為(wei)廉價的(de)(de)合成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao)(jiao),并開始大(da)(da)(da)規模替代石(shi)油(you)(you)基(ji)合成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)。這將極大(da)(da)(da)拓展有(you)機硅(gui)(gui)產(chan)業的(de)(de)市場空間(jian),同(tong)時(shi)將帶動(dong)硅(gui)(gui)油(you)(you)、硅(gui)(gui)烷偶聯劑和(he)硅(gui)(gui)樹脂等其他有(you)機硅(gui)(gui)產(chan)品(pin)的(de)(de)消(xiao)費(fei)。