硅橡膠是指主鏈由硅(gui)(gui)(gui)和(he)氧原子(zi)交替(ti)構(gou)成(cheng),硅(gui)(gui)(gui)原子(zi)上(shang)通常(chang)連有(you)兩個有(you)機(ji)基(ji)(ji)(ji)團的(de)橡(xiang)膠(jiao)。普通的(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)主要由含甲基(ji)(ji)(ji)和(he)少(shao)量乙烯基(ji)(ji)(ji)的(de)硅(gui)(gui)(gui)氧鏈節組成(cheng)。苯(ben)基(ji)(ji)(ji)的(de)引(yin)入可(ke)提高(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)耐高(gao)、低溫性(xing)(xing)能(neng)(neng),三氟丙基(ji)(ji)(ji)及(ji)(ji)氰(qing)基(ji)(ji)(ji)的(de)引(yin)入則(ze)可(ke)提高(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)耐溫及(ji)(ji)耐油性(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)耐低溫性(xing)(xing)能(neng)(neng)良(liang)好,一(yi)般在(zai)(zai)-55℃下仍(reng)能(neng)(neng)工(gong)作。引(yin)入苯(ben)基(ji)(ji)(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)耐熱性(xing)(xing)能(neng)(neng)也很(hen)突(tu)出,在(zai)(zai)180℃下可(ke)長期工(gong)作,稍高(gao)于200℃也能(neng)(neng)承受數(shu)周或更長時間仍(reng)有(you)彈(dan)性(xing)(xing),瞬時可(ke)耐300℃以上(shang)的(de)高(gao)溫。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)透(tou)氣性(xing)(xing)好,氧氣透(tou)過率在(zai)(zai)合成(cheng)聚合物中是較高(gao)的(de)。此外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)還(huan)具有(you)生理(li)惰性(xing)(xing)、不會導致(zhi)凝血的(de)突(tu)出特性(xing)(xing),因此在(zai)(zai)醫用領域(yu)應用廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)分(fen)類的(de)方法很多,通(tong)常按(an)固(gu)(gu)化前的(de)形態分(fen)為(wei)固(gu)(gu)體(ti)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)和液體(ti)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao);按(an)硫(liu)(liu)化溫度(du)分(fen)為(wei)室溫硫(liu)(liu)化硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao),高溫硫(liu)(liu)化硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao);按(an)所用單體(ti)的(de)不同,可分(fen)為(wei)甲基乙(yi)烯基硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao),甲基苯基乙(yi)烯基硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)、氟(fu)硅(gui)(gui)(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)等;按(an)性(xing)能和用途的(de)不同又(you)可分(fen)為(wei)通(tong)用型、超(chao)耐低(di)溫型、超(chao)耐高溫型、高強力型、耐油型、醫用型等等。
發展史
硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)早(zao)期是由美(mei)國(guo)(guo)以三氯(lv)化(hua)鐵為(wei)催(cui)化(hua)劑合(he)(he)成(cheng)的(de)(de)。1945年,硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)產品問世。1948年,采用高比表(biao)面(mian)積(ji)的(de)(de)氣相法白(bai)炭黑補強的(de)(de)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)研(yan)制成(cheng)功,使硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)性(xing)能(neng)躍升到實用階段,奠定(ding)了現代硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)生產技術的(de)(de)基(ji)礎。從二甲基(ji)二氯(lv)硅(gui)烷合(he)(he)成(cheng)開(kai)始生產硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)國(guo)(guo)家(jia)有美(mei)國(guo)(guo)。俄羅斯、德(de)國(guo)(guo)、日(ri)本、韓國(guo)(guo)和中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)等。中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)工業(ye)化(hua)研(yan)究始于1957年,多(duo)家(jia)研(yan)究所(suo)和企業(ye)陸續開(kai)發(fa)出各種硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。到2003年底,中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)生產能(neng)力為(wei)135千噸(dun),其中(zhong)(zhong)高溫膠(jiao)(jiao)100千噸(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫(liu)化(hua)(hua)硅(gui)橡膠是(shi)(shi)指聚硅(gui)氧烷(wan)(wan)變成彈(dan)性(xing)(xing)體的過程(cheng)是(shi)(shi)經過高(gao)溫(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)成型的。它主(zhu)要以高(gao)分子量的聚甲基乙烯(xi)基硅(gui)氧烷(wan)(wan)為生膠,混入補(bu)強填料(liao)、硫(liu)化(hua)(hua)劑等,在加熱(re)加壓(ya)下硫(liu)化(hua)(hua)成彈(dan)性(xing)(xing)體。硅(gui)橡膠的補(bu)強主(zhu)要是(shi)(shi)各(ge)種類(lei)型的白炭(tan)黑(hei),可使硫(liu)化(hua)(hua)膠的強度增加數十倍。有時為了降低(di)成本或(huo)改善膠料(liao)性(xing)(xing)能及賦予硫(liu)化(hua)(hua)膠各(ge)種特殊(shu)的性(xing)(xing)能,也加入相(xiang)應的各(ge)種添(tian)加劑。硫(liu)化(hua)(hua)劑是(shi)(shi)各(ge)種有機(ji)過氧化(hua)(hua)物或(huo)加成反應催化(hua)(hua)劑。
加工(gong)成型(xing)方法如圖所示。一次硫化(hua)(hua)的(de)目(mu)的(de)是進行(xing)高分(fen)子(zi)鏈的(de)交聯反應;二(er)次硫化(hua)(hua)的(de)目(mu)的(de)是進行(xing)補充(chong)交聯、驅除硫化(hua)(hua)劑分(fen)解產物(wu)和其他揮發性化(hua)(hua)合(he)物(wu)以(yi)穩定硫化(hua)(hua)膠(jiao)的(de)各項性能。常用(yong)的(de)設備(bei)有開放式煉膠(jiao)機、捏合(he)機及真空密煉機。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)(de)(de)(de)(de)特(te)征是高(gao)溫(wen)穩(wen)(wen)定性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然常(chang)(chang)溫(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)強度(du)僅(jin)是天然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某些(xie)合(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)(yi)半,但在(zai)200℃以上的(de)(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)環境下(xia)(xia),硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)保持一(yi)(yi)定的(de)(de)(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表(biao)面(mian)硬度(du),且(qie)力學(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無(wu)明顯(xian)變化(hua)。(2)低(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)玻璃(li)化(hua)溫(wen)度(du)一(yi)(yi)般為-70~-50℃,特(te)殊配方可達-100℃,表(biao)明其低(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)異(yi)。這對(dui)(dui)(dui)航(hang)空、宇(yu)航(hang)工業的(de)(de)(de)(de)(de)(de)意(yi)義重大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對(dui)(dui)(dui)氧(yang)(yang)(yang)、臭氧(yang)(yang)(yang)及紫外線(xian)等十(shi)分穩(wen)(wen)定,在(zai)不加(jia)(jia)任何(he)添加(jia)(jia)劑的(de)(de)(de)(de)(de)(de)情況下(xia)(xia),就具(ju)(ju)有(you)優(you)良的(de)(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有(you)優(you)異(yi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)絕(jue)緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)(nai)電(dian)暈(yun)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)(nai)電(dian)弧(hu)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非(fei)常(chang)(chang)好。(5)物理(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常(chang)(chang)溫(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)物理(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比通用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但在(zai)150℃的(de)(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)和(he)-50℃的(de)(de)(de)(de)(de)(de)低(di)溫(wen)下(xia)(xia),其物理(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)于通用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及化(hua)學(xue)試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有(you)中(zhong)等的(de)(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣(qi)體透(tou)過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室(shi)溫(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對(dui)(dui)(dui)空氣(qi)、氮、氧(yang)(yang)(yang)、二氧(yang)(yang)(yang)化(hua)碳等氣(qi)體的(de)(de)(de)(de)(de)(de)透(tou)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生(sheng)理(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無(wu)毒(du),無(wu)味,無(wu)嗅(xiu),與人體組(zu)織不粘(zhan)連,具(ju)(ju)有(you)抗凝血(xue)作用(yong),對(dui)(dui)(dui)肌體組(zu)織的(de)(de)(de)(de)(de)(de)反(fan)應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)常(chang)(chang)少。特(te)別(bie)適(shi)合(he)作為醫(yi)用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中(zhong)國(guo)(guo)(guo)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工業(ye)協會統計,2012年,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產銷分別達到1927.18萬(wan)輛和1930.64萬(wan)輛,同比分別增(zeng)長(chang)4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工業(ye)硅橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)用(yong)量(liang)約達2.0萬(wan)t。根據(ju)觀研天下的(de)(de)新研究,增(zeng)加有機(ji)硅材料在汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零(ling)部(bu)件(jian)方面(mian)的(de)(de)用(yong)量(liang),可以(yi)大幅(fu)度提(ti)高(gao)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)的(de)(de)安全性能,因此,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產量(liang)和單車(che)(che)(che)(che)用(yong)量(liang)水平的(de)(de)提(ti)高(gao)都將推動汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工業(ye)對硅橡(xiang)膠(jiao)需(xu)求的(de)(de)增(zeng)加。國(guo)(guo)(guo)家鼓勵自(zi)(zi)(zi)主品牌(pai)的(de)(de)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)發展(zhan),關鍵汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零(ling)部(bu)件(jian)實(shi)現自(zi)(zi)(zi)主化(hua),《2012年度黨政(zheng)機(ji)關公務用(yong)車(che)(che)(che)(che)選用(yong)車(che)(che)(che)(che)型目錄(征求意(yi)見(jian)稿)》為自(zi)(zi)(zi)主品牌(pai)擴大在政(zheng)府采購的(de)(de)市場份額(e),為改(gai)變(bian)目前國(guo)(guo)(guo)內(nei)政(zheng)府采購以(yi)合資品牌(pai)產品為主的(de)(de)局面(mian)提(ti)供了保障(zhang)(zhang)。促進自(zi)(zi)(zi)主品牌(pai)發展(zhan),國(guo)(guo)(guo)產汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)業(ye)的(de)(de)繁榮(rong)將為汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)應用(yong)提(ti)供有力保障(zhang)(zhang)。預測未(wei)來3年,我國(guo)(guo)(guo)室(shi)溫硫化(hua)硅橡(xiang)膠(jiao)在汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)行(xing)業(ye)將以(yi)年均20%增(zeng)長(chang)。
此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)是重(zhong)要的(de)(de)非(fei)石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)基(ji)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),約(yue)占非(fei)石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)基(ji)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)消(xiao)費量的(de)(de)98%。但因為石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)價(jia)格(ge)的(de)(de)大(da)幅上(shang)漲,同時我國(guo)在硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)關鍵原(yuan)料有機(ji)(ji)硅(gui)(gui)單體(ti)的(de)(de)生產技術(shu)(shu)方(fang)面(mian)取(qu)得(de)突破,有機(ji)(ji)硅(gui)(gui)單體(ti)的(de)(de)生產技術(shu)(shu)在2005年前被幾家跨國(guo)公司壟(long)斷,但目前我國(guo)已發展成(cheng)為全球(qiu)有機(ji)(ji)硅(gui)(gui)單體(ti)第1大(da)國(guo),這2個方(fang)面(mian)原(yuan)因使硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)價(jia)格(ge)從2011年起開始低于(yu)石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)基(ji)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),僅約(yue)為大(da)宗石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)基(ji)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)80%~90%,成(cheng)為廉價(jia)的(de)(de)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),并開始大(da)規(gui)模替代石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)基(ji)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)。這將(jiang)極(ji)大(da)拓(tuo)展有機(ji)(ji)硅(gui)(gui)產業的(de)(de)市場空(kong)間,同時將(jiang)帶動硅(gui)(gui)油(you)(you)(you)、硅(gui)(gui)烷偶聯劑和硅(gui)(gui)樹脂等其他有機(ji)(ji)硅(gui)(gui)產品的(de)(de)消(xiao)費。