硅橡膠是指主鏈由硅(gui)和氧(yang)原子交(jiao)替(ti)構(gou)成,硅(gui)原子上(shang)通常連有兩個有機(ji)基(ji)團(tuan)的(de)(de)橡膠(jiao)(jiao)。普通的(de)(de)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)主要由含甲基(ji)和少量(liang)乙烯基(ji)的(de)(de)硅(gui)氧(yang)鏈節組成。苯(ben)基(ji)的(de)(de)引(yin)入(ru)可(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)高(gao)(gao)、低溫(wen)性(xing)(xing)能,三氟(fu)丙基(ji)及氰基(ji)的(de)(de)引(yin)入(ru)則可(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)溫(wen)及耐(nai)油性(xing)(xing)能。硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)耐(nai)低溫(wen)性(xing)(xing)能良好(hao),一般在(zai)-55℃下(xia)仍(reng)能工(gong)作(zuo)。引(yin)入(ru)苯(ben)基(ji)后,可(ke)達(da)-73℃。硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)熱性(xing)(xing)能也(ye)很突出,在(zai)180℃下(xia)可(ke)長期(qi)工(gong)作(zuo),稍高(gao)(gao)于200℃也(ye)能承受數(shu)周(zhou)或(huo)更(geng)長時(shi)間仍(reng)有彈性(xing)(xing),瞬(shun)時(shi)可(ke)耐(nai)300℃以上(shang)的(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)。硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)透(tou)氣(qi)性(xing)(xing)好(hao),氧(yang)氣(qi)透(tou)過率(lv)在(zai)合成聚合物中是較(jiao)高(gao)(gao)的(de)(de)。此外(wai),硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)還具有生理惰性(xing)(xing)、不會導致凝血(xue)的(de)(de)突出特性(xing)(xing),因此在(zai)醫(yi)用(yong)領域(yu)應用(yong)廣泛(fan)。
主要品種
硅橡(xiang)膠(jiao)分類的(de)方法很多(duo),通(tong)常按(an)固化前的(de)形態分為(wei)(wei)固體(ti)硅橡(xiang)膠(jiao)和(he)液體(ti)硅橡(xiang)膠(jiao);按(an)硫(liu)化溫(wen)(wen)度分為(wei)(wei)室溫(wen)(wen)硫(liu)化硅橡(xiang)膠(jiao),高(gao)溫(wen)(wen)硫(liu)化硅橡(xiang)膠(jiao);按(an)所用單體(ti)的(de)不(bu)同,可(ke)分為(wei)(wei)甲基(ji)(ji)乙烯(xi)基(ji)(ji)硅橡(xiang)膠(jiao),甲基(ji)(ji)苯基(ji)(ji)乙烯(xi)基(ji)(ji)硅橡(xiang)膠(jiao)、氟(fu)硅,腈硅橡(xiang)膠(jiao)等(deng);按(an)性(xing)能和(he)用途的(de)不(bu)同又可(ke)分為(wei)(wei)通(tong)用型(xing)(xing)、超(chao)(chao)耐低(di)溫(wen)(wen)型(xing)(xing)、超(chao)(chao)耐高(gao)溫(wen)(wen)型(xing)(xing)、高(gao)強力(li)型(xing)(xing)、耐油型(xing)(xing)、醫用型(xing)(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)早(zao)期是(shi)由美國(guo)以三氯(lv)化鐵為催(cui)化劑合(he)成(cheng)的(de)(de)。1945年,硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)產(chan)品問世(shi)。1948年,采(cai)用高比表面積的(de)(de)氣相法白炭黑補強的(de)(de)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)研(yan)(yan)制(zhi)成(cheng)功,使硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)性能(neng)躍升(sheng)到實用階段(duan),奠定了現代硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)生(sheng)產(chan)技術的(de)(de)基礎。從二(er)甲基二(er)氯(lv)硅(gui)烷合(he)成(cheng)開始(shi)生(sheng)產(chan)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)國(guo)家有美國(guo)。俄(e)羅(luo)斯、德國(guo)、日本、韓國(guo)和中(zhong)國(guo)等。中(zhong)國(guo)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)工業(ye)化研(yan)(yan)究始(shi)于(yu)1957年,多(duo)家研(yan)(yan)究所(suo)和企業(ye)陸續開發(fa)出各種硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。到2003年底,中(zhong)國(guo)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)生(sheng)產(chan)能(neng)力(li)為135千(qian)噸,其中(zhong)高溫膠(jiao)(jiao)100千(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)是(shi)指聚硅(gui)氧(yang)(yang)烷(wan)變成彈性體(ti)的(de)過(guo)程是(shi)經過(guo)高溫(110-170℃)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)成型(xing)的(de)。它主(zhu)要(yao)以(yi)高分子量的(de)聚甲基乙烯基硅(gui)氧(yang)(yang)烷(wan)為生膠(jiao),混(hun)入(ru)補強填料、硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)劑等,在加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)成彈性體(ti)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)補強主(zhu)要(yao)是(shi)各(ge)種類(lei)型(xing)的(de)白炭黑(hei),可使(shi)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)的(de)強度增(zeng)加(jia)(jia)數十倍。有(you)時為了降低成本或改善膠(jiao)料性能及賦予硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)各(ge)種特殊的(de)性能,也加(jia)(jia)入(ru)相應(ying)(ying)的(de)各(ge)種添加(jia)(jia)劑。硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)劑是(shi)各(ge)種有(you)機過(guo)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)物(wu)或加(jia)(jia)成反應(ying)(ying)催化(hua)(hua)劑。
加工成型方(fang)法如圖所示。一次硫(liu)化(hua)(hua)的目(mu)的是(shi)進行(xing)高分子(zi)鏈的交聯反應;二次硫(liu)化(hua)(hua)的目(mu)的是(shi)進行(xing)補充交聯、驅除(chu)硫(liu)化(hua)(hua)劑分解產物和(he)其他(ta)揮發性(xing)(xing)化(hua)(hua)合(he)物以(yi)穩(wen)定硫(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)的各項性(xing)(xing)能。常用的設備有開(kai)放式煉(lian)膠(jiao)機(ji)、捏合(he)機(ji)及真空密煉(lian)機(ji)。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯著(zhu)的(de)(de)(de)(de)(de)特(te)(te)征是(shi)高溫(wen)(wen)穩(wen)定性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)強度(du)僅是(shi)天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些(xie)合成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)半,但在200℃以上的(de)(de)(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)環境下(xia),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)(neng)保持一(yi)定的(de)(de)(de)(de)(de)柔(rou)韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表(biao)(biao)面硬度(du),且力學(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)無明顯變化(hua)。(2)低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)玻璃(li)化(hua)溫(wen)(wen)度(du)一(yi)般(ban)為(wei)-70~-50℃,特(te)(te)殊配方(fang)可達-100℃,表(biao)(biao)明其低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)優異。這對(dui)航空、宇航工業(ye)的(de)(de)(de)(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)氧、臭氧及(ji)紫外線等(deng)十(shi)分穩(wen)定,在不(bu)加任何(he)添(tian)加劑的(de)(de)(de)(de)(de)情(qing)況下(xia),就(jiu)具(ju)有(you)優良的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)優異的(de)(de)(de)(de)(de)絕緣(yuan)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常好。(5)物(wu)理(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)(de)(de)(de)物(wu)理(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)比通用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)(de)(de)(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)下(xia),其物(wu)理(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)優于通用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油(you)及(ji)化(hua)學(xue)試(shi)劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普(pu)通硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)中等(deng)的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油(you)、耐(nai)(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)(qi)體透(tou)過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空氣(qi)(qi)、氮(dan)、氧、二氧化(hua)碳等(deng)氣(qi)(qi)體的(de)(de)(de)(de)(de)透(tou)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理(li)惰(duo)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人(ren)體組織不(bu)粘(zhan)連,具(ju)有(you)抗(kang)凝血作(zuo)用,對(dui)肌體組織的(de)(de)(de)(de)(de)反(fan)應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常少。特(te)(te)別適合作(zuo)為(wei)醫(yi)用材料。
硅橡膠的用量
據(ju)(ju)中國(guo)汽(qi)車(che)(che)工業協會(hui)統計,2012年(nian),汽(qi)車(che)(che)產(chan)銷分(fen)別(bie)達(da)(da)到1927.18萬輛和1930.64萬輛,同比分(fen)別(bie)增(zeng)長4.63%和4.33%,汽(qi)車(che)(che)工業硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)(de)用量(liang)約達(da)(da)2.0萬t。根據(ju)(ju)觀研(yan)天下的(de)(de)(de)(de)(de)新研(yan)究,增(zeng)加有機硅(gui)(gui)(gui)(gui)材料在(zai)汽(qi)車(che)(che)零部(bu)件(jian)(jian)方面(mian)的(de)(de)(de)(de)(de)用量(liang),可以(yi)大(da)幅度(du)提(ti)(ti)高汽(qi)車(che)(che)的(de)(de)(de)(de)(de)安全性能(neng),因此,汽(qi)車(che)(che)產(chan)量(liang)和單車(che)(che)用量(liang)水(shui)平的(de)(de)(de)(de)(de)提(ti)(ti)高都將(jiang)推動汽(qi)車(che)(che)工業對硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠需(xu)求的(de)(de)(de)(de)(de)增(zeng)加。國(guo)家鼓勵自主(zhu)(zhu)品(pin)牌(pai)的(de)(de)(de)(de)(de)汽(qi)車(che)(che)發展,關(guan)鍵汽(qi)車(che)(che)零部(bu)件(jian)(jian)實現自主(zhu)(zhu)化(hua),《2012年(nian)度(du)黨政機關(guan)公務用車(che)(che)選用車(che)(che)型(xing)目錄(征求意見(jian)稿)》為自主(zhu)(zhu)品(pin)牌(pai)擴大(da)在(zai)政府采(cai)購的(de)(de)(de)(de)(de)市場(chang)份額,為改變目前國(guo)內政府采(cai)購以(yi)合(he)資品(pin)牌(pai)產(chan)品(pin)為主(zhu)(zhu)的(de)(de)(de)(de)(de)局面(mian)提(ti)(ti)供了保(bao)障。促(cu)進自主(zhu)(zhu)品(pin)牌(pai)發展,國(guo)產(chan)汽(qi)車(che)(che)業的(de)(de)(de)(de)(de)繁榮將(jiang)為汽(qi)車(che)(che)膠的(de)(de)(de)(de)(de)應(ying)用提(ti)(ti)供有力(li)保(bao)障。預測(ce)未來3年(nian),我國(guo)室溫硫化(hua)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠在(zai)汽(qi)車(che)(che)行業將(jiang)以(yi)年(nian)均20%增(zeng)長。
此(ci)外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)是(shi)重要的(de)非(fei)石(shi)油(you)基合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),約占非(fei)石(shi)油(you)基合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)消(xiao)費量的(de)98%。但因為(wei)石(shi)油(you)價(jia)格的(de)大幅(fu)上漲,同(tong)時(shi)我(wo)(wo)國在(zai)(zai)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)關(guan)鍵原(yuan)料有(you)機(ji)硅(gui)單(dan)體的(de)生產(chan)技(ji)術(shu)(shu)方面取得(de)突破,有(you)機(ji)硅(gui)單(dan)體的(de)生產(chan)技(ji)術(shu)(shu)在(zai)(zai)2005年(nian)前被幾(ji)家跨國公司壟斷,但目前我(wo)(wo)國已(yi)發(fa)展成(cheng)(cheng)為(wei)全(quan)球(qiu)有(you)機(ji)硅(gui)單(dan)體第(di)1大國,這2個方面原(yuan)因使硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)價(jia)格從2011年(nian)起開始低于石(shi)油(you)基合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),僅(jin)約為(wei)大宗石(shi)油(you)基橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為(wei)廉價(jia)的(de)合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),并開始大規模(mo)替代石(shi)油(you)基合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。這將極大拓展有(you)機(ji)硅(gui)產(chan)業(ye)的(de)市場空(kong)間,同(tong)時(shi)將帶動硅(gui)油(you)、硅(gui)烷偶(ou)聯(lian)劑和硅(gui)樹(shu)脂等其(qi)他有(you)機(ji)硅(gui)產(chan)品的(de)消(xiao)費。