硅橡膠是指(zhi)主(zhu)鏈(lian)由硅(gui)和氧(yang)原子(zi)交替構成(cheng),硅(gui)原子(zi)上(shang)通常連有(you)兩個(ge)有(you)機(ji)基(ji)(ji)團的(de)(de)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。普通的(de)(de)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)主(zhu)要由含甲基(ji)(ji)和少量乙烯基(ji)(ji)的(de)(de)硅(gui)氧(yang)鏈(lian)節組成(cheng)。苯(ben)(ben)基(ji)(ji)的(de)(de)引入可(ke)提高硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐高、低(di)溫性(xing)能,三(san)氟丙(bing)基(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)的(de)(de)引入則(ze)可(ke)提高硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐溫及耐油(you)性(xing)能。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)耐低(di)溫性(xing)能良好,一(yi)般在-55℃下仍能工作(zuo)。引入苯(ben)(ben)基(ji)(ji)后(hou),可(ke)達-73℃。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐熱性(xing)能也很突出,在180℃下可(ke)長期工作(zuo),稍(shao)高于200℃也能承受(shou)數周或更長時(shi)間仍有(you)彈性(xing),瞬時(shi)可(ke)耐300℃以上(shang)的(de)(de)高溫。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)透氣性(xing)好,氧(yang)氣透過率在合成(cheng)聚合物(wu)中(zhong)是較高的(de)(de)。此外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)還具有(you)生(sheng)理惰性(xing)、不會導(dao)致凝血的(de)(de)突出特性(xing),因(yin)此在醫用領域應用廣泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)分(fen)類的方法很多,通常按(an)(an)固(gu)化前的形態分(fen)為(wei)固(gu)體(ti)(ti)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)和(he)液體(ti)(ti)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao);按(an)(an)硫化溫(wen)(wen)度分(fen)為(wei)室溫(wen)(wen)硫化硅(gui)橡(xiang)膠(jiao),高(gao)溫(wen)(wen)硫化硅(gui)橡(xiang)膠(jiao);按(an)(an)所用(yong)單(dan)體(ti)(ti)的不(bu)同,可(ke)(ke)分(fen)為(wei)甲基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)等;按(an)(an)性能和(he)用(yong)途的不(bu)同又可(ke)(ke)分(fen)為(wei)通用(yong)型(xing)(xing)(xing)、超耐(nai)低(di)溫(wen)(wen)型(xing)(xing)(xing)、超耐(nai)高(gao)溫(wen)(wen)型(xing)(xing)(xing)、高(gao)強力型(xing)(xing)(xing)、耐(nai)油型(xing)(xing)(xing)、醫用(yong)型(xing)(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)早期是由美(mei)國以三(san)氯化(hua)鐵為催(cui)化(hua)劑合成的(de)。1945年(nian),硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)產(chan)(chan)品(pin)問世。1948年(nian),采用高(gao)比(bi)表(biao)面積的(de)氣相法白炭(tan)黑補強的(de)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)研制成功,使(shi)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)性能(neng)躍升到實用階段,奠定(ding)了現代硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)生(sheng)產(chan)(chan)技術的(de)基礎。從二甲基二氯硅(gui)烷合成開(kai)(kai)始生(sheng)產(chan)(chan)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)國家有(you)美(mei)國。俄羅斯、德國、日本(ben)、韓國和中國等。中國硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)工業(ye)化(hua)研究始于1957年(nian),多(duo)家研究所和企業(ye)陸續開(kai)(kai)發出(chu)各種硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。到2003年(nian)底,中國硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)生(sheng)產(chan)(chan)能(neng)力為135千噸,其中高(gao)溫膠(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)(gao)溫硫(liu)化(hua)(hua)硅(gui)橡膠是(shi)指(zhi)聚硅(gui)氧烷變成(cheng)彈性體的過(guo)程是(shi)經過(guo)高(gao)(gao)溫(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)成(cheng)型(xing)(xing)的。它主要(yao)以高(gao)(gao)分子量的聚甲(jia)基(ji)乙(yi)烯(xi)基(ji)硅(gui)氧烷為生膠,混入補(bu)強填料(liao)、硫(liu)化(hua)(hua)劑等(deng),在加(jia)熱加(jia)壓下硫(liu)化(hua)(hua)成(cheng)彈性體。硅(gui)橡膠的補(bu)強主要(yao)是(shi)各(ge)種(zhong)類型(xing)(xing)的白炭黑,可(ke)使(shi)硫(liu)化(hua)(hua)膠的強度增(zeng)加(jia)數十倍。有時為了降(jiang)低成(cheng)本(ben)或(huo)改善膠料(liao)性能及賦予硫(liu)化(hua)(hua)膠各(ge)種(zhong)特殊(shu)的性能,也加(jia)入相應的各(ge)種(zhong)添加(jia)劑。硫(liu)化(hua)(hua)劑是(shi)各(ge)種(zhong)有機過(guo)氧化(hua)(hua)物或(huo)加(jia)成(cheng)反應催化(hua)(hua)劑。
加工成型方法如圖所示。一次硫(liu)化(hua)的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)是進行高分(fen)(fen)子鏈(lian)的(de)(de)(de)交聯反(fan)應(ying);二次硫(liu)化(hua)的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)是進行補充(chong)交聯、驅(qu)除硫(liu)化(hua)劑(ji)分(fen)(fen)解產(chan)物和(he)其他(ta)揮發(fa)性化(hua)合物以穩(wen)定硫(liu)化(hua)膠的(de)(de)(de)各項性能。常(chang)用(yong)的(de)(de)(de)設(she)備有開放式煉膠機(ji)、捏合機(ji)及(ji)真空密(mi)煉機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)(de)(de)(de)特(te)(te)征是(shi)高(gao)溫(wen)穩(wen)定性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖(sui)然(ran)(ran)常(chang)溫(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)強度(du)(du)僅是(shi)天(tian)然(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)半(ban),但(dan)在(zai)(zai)200℃以上的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)環境下(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)(neng)保(bao)持一(yi)定的(de)(de)(de)(de)(de)柔(rou)韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和表面硬度(du)(du),且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無(wu)明顯(xian)變化。(2)低(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)玻璃化溫(wen)度(du)(du)一(yi)般為(wei)-70~-50℃,特(te)(te)殊配方可達(da)-100℃,表明其低(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優異(yi)。這對(dui)航(hang)空、宇航(hang)工業的(de)(de)(de)(de)(de)意義(yi)重大(da)。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)氧、臭(chou)氧及紫外線等(deng)十分(fen)穩(wen)定,在(zai)(zai)不(bu)加任何添加劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)情況(kuang)下(xia),就具有(you)優良的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)優異(yi)的(de)(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)電(dian)暈(yun)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也(ye)非(fei)常(chang)好。(5)物(wu)(wu)理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)下(xia)的(de)(de)(de)(de)(de)物(wu)(wu)理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差(cha),但(dan)在(zai)(zai)150℃的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)和-50℃的(de)(de)(de)(de)(de)低(di)溫(wen)下(xia),其物(wu)(wu)理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優于通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及化學試劑(ji)(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普(pu)通(tong)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)中等(deng)的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑(ji)(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)(qi)體透(tou)過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室(shi)溫(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空氣(qi)(qi)、氮、氧、二氧化碳等(deng)氣(qi)(qi)體的(de)(de)(de)(de)(de)透(tou)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天(tian)然(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)出(chu)30-50倍。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅,與人體組織不(bu)粘連,具有(you)抗凝血作用,對(dui)肌體組織的(de)(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)常(chang)少。特(te)(te)別適(shi)合作為(wei)醫用材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中(zhong)國(guo)(guo)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)工業協會統計,2012年(nian),汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)產銷分(fen)別達(da)到1927.18萬輛和(he)1930.64萬輛,同比分(fen)別增(zeng)長(chang)4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)工業硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)用(yong)量(liang)(liang)約(yue)達(da)2.0萬t。根據(ju)觀研(yan)天(tian)下的(de)新研(yan)究,增(zeng)加(jia)有(you)機硅材料在汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)零(ling)部件(jian)方面的(de)用(yong)量(liang)(liang),可以(yi)(yi)大(da)幅度(du)提(ti)高(gao)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)的(de)安全(quan)性能,因(yin)此,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)產量(liang)(liang)和(he)單(dan)車(che)(che)(che)用(yong)量(liang)(liang)水平的(de)提(ti)高(gao)都將推動(dong)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)工業對(dui)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)需(xu)求(qiu)的(de)增(zeng)加(jia)。國(guo)(guo)家鼓勵自(zi)主(zhu)品牌的(de)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)發(fa)(fa)展,關鍵汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)零(ling)部件(jian)實現自(zi)主(zhu)化,《2012年(nian)度(du)黨(dang)政(zheng)機關公務用(yong)車(che)(che)(che)選用(yong)車(che)(che)(che)型目錄(征(zheng)求(qiu)意見稿)》為(wei)自(zi)主(zhu)品牌擴大(da)在政(zheng)府采購(gou)的(de)市(shi)場(chang)份額,為(wei)改變目前國(guo)(guo)內(nei)政(zheng)府采購(gou)以(yi)(yi)合資品牌產品為(wei)主(zhu)的(de)局面提(ti)供(gong)了保(bao)障(zhang)。促(cu)進自(zi)主(zhu)品牌發(fa)(fa)展,國(guo)(guo)產汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)業的(de)繁榮將為(wei)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)膠(jiao)(jiao)的(de)應用(yong)提(ti)供(gong)有(you)力保(bao)障(zhang)。預測未來(lai)3年(nian),我國(guo)(guo)室(shi)溫硫化硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)在汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)行業將以(yi)(yi)年(nian)均20%增(zeng)長(chang)。
此外,硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)是重要的(de)(de)(de)(de)(de)非(fei)石(shi)油(you)(you)(you)基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),約(yue)占非(fei)石(shi)油(you)(you)(you)基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)消費量的(de)(de)(de)(de)(de)98%。但因(yin)為石(shi)油(you)(you)(you)價(jia)(jia)格的(de)(de)(de)(de)(de)大(da)(da)(da)幅上漲,同時(shi)我(wo)國在硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)關鍵原料有(you)(you)機(ji)硅(gui)單(dan)(dan)(dan)體的(de)(de)(de)(de)(de)生產技術方(fang)面取得突(tu)破,有(you)(you)機(ji)硅(gui)單(dan)(dan)(dan)體的(de)(de)(de)(de)(de)生產技術在2005年前被(bei)幾家跨國公(gong)司壟斷,但目前我(wo)國已發(fa)展(zhan)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)為全球有(you)(you)機(ji)硅(gui)單(dan)(dan)(dan)體第1大(da)(da)(da)國,這2個方(fang)面原因(yin)使硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)價(jia)(jia)格從2011年起(qi)開始低于石(shi)油(you)(you)(you)基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),僅(jin)約(yue)為大(da)(da)(da)宗石(shi)油(you)(you)(you)基(ji)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)為廉價(jia)(jia)的(de)(de)(de)(de)(de)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),并(bing)開始大(da)(da)(da)規模替代石(shi)油(you)(you)(you)基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。這將極大(da)(da)(da)拓展(zhan)有(you)(you)機(ji)硅(gui)產業的(de)(de)(de)(de)(de)市場空間,同時(shi)將帶動硅(gui)油(you)(you)(you)、硅(gui)烷偶(ou)聯劑和硅(gui)樹脂等其他有(you)(you)機(ji)硅(gui)產品(pin)的(de)(de)(de)(de)(de)消費。