硅橡膠是指主鏈由硅(gui)(gui)和氧原(yuan)子交替構成(cheng),硅(gui)(gui)原(yuan)子上通常(chang)連有兩個有機基(ji)(ji)團(tuan)的(de)(de)(de)(de)橡(xiang)膠。普通的(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠主要由含甲(jia)基(ji)(ji)和少量乙烯(xi)基(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)氧鏈節(jie)組成(cheng)。苯基(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)引(yin)(yin)入可(ke)提(ti)高硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)高、低(di)溫性(xing)(xing)(xing)能,三氟丙基(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)引(yin)(yin)入則(ze)可(ke)提(ti)高硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)溫及耐(nai)(nai)(nai)油(you)性(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠耐(nai)(nai)(nai)低(di)溫性(xing)(xing)(xing)能良好,一般在(zai)(zai)-55℃下仍能工作。引(yin)(yin)入苯基(ji)(ji)后(hou),可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)熱性(xing)(xing)(xing)能也很突出(chu),在(zai)(zai)180℃下可(ke)長期工作,稍高于(yu)200℃也能承受(shou)數周或更長時間仍有彈(dan)性(xing)(xing)(xing),瞬時可(ke)耐(nai)(nai)(nai)300℃以上的(de)(de)(de)(de)高溫。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)透(tou)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)好,氧氣(qi)透(tou)過率(lv)在(zai)(zai)合成(cheng)聚合物中是較高的(de)(de)(de)(de)。此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠還具(ju)有生理惰性(xing)(xing)(xing)、不(bu)會導致(zhi)凝血的(de)(de)(de)(de)突出(chu)特(te)性(xing)(xing)(xing),因此在(zai)(zai)醫用領域應用廣(guang)泛。
主要品種
硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)分類的(de)方法很多(duo),通(tong)常(chang)按(an)(an)固(gu)化(hua)前(qian)的(de)形態分為(wei)固(gu)體(ti)(ti)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)和(he)液體(ti)(ti)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)(an)硫化(hua)溫度分為(wei)室溫硫化(hua)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao),高(gao)(gao)溫硫化(hua)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)(an)所(suo)用單體(ti)(ti)的(de)不同(tong)(tong),可(ke)分為(wei)甲基(ji)乙烯基(ji)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙烯基(ji)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟硅,腈硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)等(deng);按(an)(an)性(xing)能和(he)用途的(de)不同(tong)(tong)又可(ke)分為(wei)通(tong)用型(xing)、超(chao)耐(nai)低溫型(xing)、超(chao)耐(nai)高(gao)(gao)溫型(xing)、高(gao)(gao)強力型(xing)、耐(nai)油型(xing)、醫用型(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)早期(qi)是由美國以三氯化(hua)鐵為催化(hua)劑合(he)成(cheng)的(de)。1945年(nian),硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)產(chan)(chan)品問世。1948年(nian),采用高(gao)(gao)比(bi)表面積(ji)的(de)氣(qi)相法白炭黑補強的(de)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)研制成(cheng)功,使硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)性能躍升到(dao)實用階段,奠定了現(xian)代硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)生(sheng)產(chan)(chan)技術的(de)基礎。從二(er)甲(jia)基二(er)氯硅(gui)烷合(he)成(cheng)開(kai)始生(sheng)產(chan)(chan)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)國家有美國。俄羅斯、德國、日本、韓(han)國和(he)中國等。中國硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)工業(ye)化(hua)研究始于1957年(nian),多家研究所和(he)企業(ye)陸續開(kai)發(fa)出各(ge)種硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。到(dao)2003年(nian)底,中國硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)生(sheng)產(chan)(chan)能力為135千噸,其中高(gao)(gao)溫膠(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)化硅(gui)(gui)橡膠(jiao)是(shi)指聚(ju)硅(gui)(gui)氧(yang)(yang)烷變成(cheng)彈性體的(de)過程是(shi)經過高溫(110-170℃)硫(liu)化成(cheng)型的(de)。它主要以高分子量的(de)聚(ju)甲基乙烯基硅(gui)(gui)氧(yang)(yang)烷為生膠(jiao),混入補強填料、硫(liu)化劑(ji)(ji)等,在加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下硫(liu)化成(cheng)彈性體。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)補強主要是(shi)各種(zhong)類型的(de)白(bai)炭黑,可使硫(liu)化膠(jiao)的(de)強度增加(jia)(jia)數十倍(bei)。有時為了降低成(cheng)本(ben)或(huo)改(gai)善膠(jiao)料性能(neng)及賦予(yu)硫(liu)化膠(jiao)各種(zhong)特(te)殊的(de)性能(neng),也加(jia)(jia)入相應的(de)各種(zhong)添(tian)加(jia)(jia)劑(ji)(ji)。硫(liu)化劑(ji)(ji)是(shi)各種(zhong)有機(ji)過氧(yang)(yang)化物或(huo)加(jia)(jia)成(cheng)反應催化劑(ji)(ji)。
加工成型方法如圖所示。一次硫(liu)化的(de)目的(de)是(shi)進行高分(fen)子鏈的(de)交聯反應;二次硫(liu)化的(de)目的(de)是(shi)進行補充交聯、驅除(chu)硫(liu)化劑分(fen)解產物和其他揮(hui)發性(xing)化合物以穩定硫(liu)化膠(jiao)的(de)各(ge)項性(xing)能。常用的(de)設備有開放(fang)式煉膠(jiao)機(ji)、捏(nie)合機(ji)及真空密煉機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)特(te)征是(shi)高(gao)(gao)溫(wen)穩(wen)定性(xing)(xing)(xing)(xing),雖然常(chang)溫(wen)下(xia)(xia)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強度僅(jin)是(shi)天(tian)然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)一半,但在200℃以上的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)環境(jing)下(xia)(xia),硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)保(bao)持一定的(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)和表面硬(ying)度,且(qie)力學(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無(wu)明顯變(bian)化。(2)低(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)玻璃(li)化溫(wen)度一般為(wei)-70~-50℃,特(te)殊配(pei)方可達-100℃,表明其低(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)異。這對(dui)航空(kong)、宇航工業的(de)(de)(de)意義重(zhong)大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)氧(yang)、臭氧(yang)及紫外線(xian)等十分穩(wen)定,在不加(jia)任何添加(jia)劑的(de)(de)(de)情況下(xia)(xia),就具(ju)(ju)有(you)優(you)良(liang)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有(you)優(you)異的(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)也(ye)非常(chang)好。(5)物理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)(de)物理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比通用橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)和-50℃的(de)(de)(de)低(di)溫(wen)下(xia)(xia),其物理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)于通用橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及化學(xue)試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有(you)中等的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)體透過性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)下(xia)(xia)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空(kong)氣(qi)、氮、氧(yang)、二(er)氧(yang)化碳等氣(qi)體的(de)(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)比天(tian)然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅(xiu),與人(ren)體組織(zhi)不粘連,具(ju)(ju)有(you)抗凝血作用,對(dui)肌體組織(zhi)的(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)非常(chang)少(shao)。特(te)別適合作為(wei)醫(yi)用材料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)(guo)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車工(gong)業(ye)(ye)(ye)(ye)協會統(tong)計,2012年(nian),汽(qi)(qi)(qi)(qi)車產銷分別達到(dao)1927.18萬輛(liang)和1930.64萬輛(liang),同比分別增(zeng)長4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車工(gong)業(ye)(ye)(ye)(ye)硅(gui)橡膠的(de)(de)用量約達2.0萬t。根(gen)據觀研(yan)天下的(de)(de)新研(yan)究(jiu),增(zeng)加有機(ji)硅(gui)材料(liao)在汽(qi)(qi)(qi)(qi)車零部件(jian)方面(mian)的(de)(de)用量,可(ke)以大(da)幅度提(ti)高(gao)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車的(de)(de)安全性能(neng),因此,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車產量和單車用量水(shui)平的(de)(de)提(ti)高(gao)都將推動汽(qi)(qi)(qi)(qi)車工(gong)業(ye)(ye)(ye)(ye)對硅(gui)橡膠需求的(de)(de)增(zeng)加。國(guo)(guo)家鼓勵自(zi)主(zhu)品牌的(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車發(fa)展,關鍵汽(qi)(qi)(qi)(qi)車零部件(jian)實現自(zi)主(zhu)化,《2012年(nian)度黨政機(ji)關公(gong)務用車選用車型目錄(lu)(征求意見稿)》為(wei)自(zi)主(zhu)品牌擴大(da)在政府(fu)采(cai)購的(de)(de)市場份額,為(wei)改變目前國(guo)(guo)內政府(fu)采(cai)購以合資品牌產品為(wei)主(zhu)的(de)(de)局(ju)面(mian)提(ti)供(gong)了保障。促進自(zi)主(zhu)品牌發(fa)展,國(guo)(guo)產汽(qi)(qi)(qi)(qi)車業(ye)(ye)(ye)(ye)的(de)(de)繁榮將為(wei)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車膠的(de)(de)應用提(ti)供(gong)有力保障。預測未來3年(nian),我國(guo)(guo)室(shi)溫硫化硅(gui)橡膠在汽(qi)(qi)(qi)(qi)車行業(ye)(ye)(ye)(ye)將以年(nian)均(jun)20%增(zeng)長。
此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)是重要的(de)(de)非石油基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),約占非石油基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)消費量的(de)(de)98%。但因為石油價格的(de)(de)大幅(fu)上漲,同時(shi)(shi)我國(guo)在(zai)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)關(guan)鍵(jian)原(yuan)料有(you)機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)(de)生產(chan)技術(shu)方(fang)面取得(de)突破,有(you)機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)(de)生產(chan)技術(shu)在(zai)2005年前(qian)被幾(ji)家跨(kua)國(guo)公司壟斷,但目前(qian)我國(guo)已發(fa)展(zhan)成(cheng)(cheng)為全(quan)球有(you)機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)第(di)1大國(guo),這2個方(fang)面原(yuan)因使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)價格從2011年起(qi)開(kai)始(shi)低于(yu)石油基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),僅(jin)約為大宗(zong)石油基(ji)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為廉價的(de)(de)合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),并開(kai)始(shi)大規模替(ti)代石油基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。這將極大拓展(zhan)有(you)機(ji)硅(gui)(gui)產(chan)業的(de)(de)市場空間,同時(shi)(shi)將帶動硅(gui)(gui)油、硅(gui)(gui)烷(wan)偶聯劑和硅(gui)(gui)樹脂(zhi)等其他有(you)機(ji)硅(gui)(gui)產(chan)品的(de)(de)消費。