
硅橡膠是(shi)指主鏈由硅(gui)(gui)(gui)和氧(yang)(yang)原(yuan)(yuan)子交替構成,硅(gui)(gui)(gui)原(yuan)(yuan)子上通常連有兩個(ge)有機基(ji)(ji)(ji)團的(de)(de)(de)(de)橡(xiang)膠。普(pu)通的(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠主要由含(han)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)和少量乙(yi)烯基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)氧(yang)(yang)鏈節組成。苯基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)引入可提高(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)高(gao)、低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng),三氟丙基(ji)(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)引入則可提高(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)溫(wen)(wen)及耐(nai)(nai)油性(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠耐(nai)(nai)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)良好(hao),一般(ban)在(zai)-55℃下仍能(neng)工作。引入苯基(ji)(ji)(ji)后,可達-73℃。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)熱性(xing)(xing)能(neng)也很突出(chu),在(zai)180℃下可長期工作,稍高(gao)于(yu)200℃也能(neng)承(cheng)受數(shu)周或(huo)更長時間仍有彈性(xing)(xing),瞬(shun)時可耐(nai)(nai)300℃以上的(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)透(tou)氣性(xing)(xing)好(hao),氧(yang)(yang)氣透(tou)過率在(zai)合成聚合物中是(shi)較(jiao)高(gao)的(de)(de)(de)(de)。此外(wai),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠還(huan)具(ju)有生理惰性(xing)(xing)、不會導致凝血(xue)的(de)(de)(de)(de)突出(chu)特性(xing)(xing),因此在(zai)醫用領域應用廣泛(fan)。
主要品種
硅橡(xiang)膠分(fen)(fen)類的(de)(de)(de)方法很(hen)多(duo),通常(chang)按固化前的(de)(de)(de)形態分(fen)(fen)為固體(ti)(ti)硅橡(xiang)膠和液(ye)體(ti)(ti)硅橡(xiang)膠;按硫(liu)(liu)化溫(wen)度分(fen)(fen)為室溫(wen)硫(liu)(liu)化硅橡(xiang)膠,高(gao)溫(wen)硫(liu)(liu)化硅橡(xiang)膠;按所用(yong)(yong)單(dan)體(ti)(ti)的(de)(de)(de)不同,可(ke)分(fen)(fen)為甲基乙烯(xi)基硅橡(xiang)膠,甲基苯基乙烯(xi)基硅橡(xiang)膠、氟硅,腈(jing)硅橡(xiang)膠等(deng);按性(xing)能(neng)和用(yong)(yong)途的(de)(de)(de)不同又(you)可(ke)分(fen)(fen)為通用(yong)(yong)型、超耐低溫(wen)型、超耐高(gao)溫(wen)型、高(gao)強力型、耐油型、醫用(yong)(yong)型等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)早期是(shi)由美(mei)國(guo)(guo)(guo)以三氯化(hua)(hua)鐵為(wei)催化(hua)(hua)劑合(he)成(cheng)的(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)產(chan)(chan)品問世。1948年(nian),采用高比表面(mian)積的(de)氣相法(fa)白(bai)炭黑補強的(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)研制成(cheng)功,使硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)性能(neng)躍(yue)升到(dao)實用階(jie)段,奠定了(le)現代硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)生產(chan)(chan)技術的(de)基礎(chu)。從二甲(jia)基二氯硅(gui)(gui)(gui)(gui)烷合(he)成(cheng)開(kai)(kai)始生產(chan)(chan)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)國(guo)(guo)(guo)家有美(mei)國(guo)(guo)(guo)。俄羅斯、德(de)國(guo)(guo)(guo)、日本、韓國(guo)(guo)(guo)和(he)中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)(guo)等。中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)工業(ye)化(hua)(hua)研究始于1957年(nian),多家研究所和(he)企(qi)業(ye)陸續(xu)開(kai)(kai)發出各種硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。到(dao)2003年(nian)底,中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)生產(chan)(chan)能(neng)力為(wei)135千噸,其中(zhong)(zhong)高溫膠(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)(liu)化硅橡膠(jiao)(jiao)是指聚硅氧烷變成彈性體的(de)過程是經過高溫(110-170℃)硫(liu)(liu)化成型的(de)。它主要(yao)以高分(fen)子量(liang)的(de)聚甲(jia)基乙烯基硅氧烷為生膠(jiao)(jiao),混入(ru)補(bu)(bu)強(qiang)填(tian)料、硫(liu)(liu)化劑等,在(zai)加(jia)熱加(jia)壓下硫(liu)(liu)化成彈性體。硅橡膠(jiao)(jiao)的(de)補(bu)(bu)強(qiang)主要(yao)是各種(zhong)(zhong)類型的(de)白炭黑(hei),可使硫(liu)(liu)化膠(jiao)(jiao)的(de)強(qiang)度增(zeng)加(jia)數(shu)十倍。有時(shi)為了降低成本或改善膠(jiao)(jiao)料性能及賦予硫(liu)(liu)化膠(jiao)(jiao)各種(zhong)(zhong)特(te)殊的(de)性能,也加(jia)入(ru)相應的(de)各種(zhong)(zhong)添加(jia)劑。硫(liu)(liu)化劑是各種(zhong)(zhong)有機過氧化物(wu)或加(jia)成反應催化劑。
加工成型方(fang)法如(ru)圖(tu)所(suo)示。一次(ci)硫(liu)化的(de)(de)目(mu)的(de)(de)是進(jin)行高分子鏈的(de)(de)交(jiao)聯反應;二次(ci)硫(liu)化的(de)(de)目(mu)的(de)(de)是進(jin)行補(bu)充交(jiao)聯、驅除硫(liu)化劑分解(jie)產物和其他(ta)揮發性化合物以穩定硫(liu)化膠的(de)(de)各(ge)項性能。常用的(de)(de)設備有開(kai)放(fang)式煉(lian)膠機(ji)、捏(nie)合機(ji)及(ji)真空密煉(lian)機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)特(te)征是高(gao)溫(wen)(wen)(wen)穩定性(xing)(xing),雖然(ran)常(chang)(chang)溫(wen)(wen)(wen)下硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)強度僅是天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某(mou)些(xie)合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)一半,但在(zai)200℃以上的(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)環境下,硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)保持一定的(de)柔韌性(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)和(he)表面硬度,且力學性(xing)(xing)能(neng)(neng)無(wu)明顯變化(hua)。(2)低(di)(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)玻(bo)璃化(hua)溫(wen)(wen)(wen)度一般為-70~-50℃,特(te)殊配(pei)方(fang)可(ke)達-100℃,表明其低(di)(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)(you)異(yi)。這對(dui)(dui)航(hang)空、宇航(hang)工業的(de)意義重(zhong)大。(3)耐(nai)(nai)(nai)候性(xing)(xing)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵(jian)對(dui)(dui)氧、臭氧及紫外線等十分穩定,在(zai)不(bu)加任(ren)何(he)添加劑(ji)的(de)情(qing)況下,就具(ju)有優(you)(you)良的(de)耐(nai)(nai)(nai)候性(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有優(you)(you)異(yi)的(de)絕緣(yuan)性(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)(nai)(nai)電暈(yun)性(xing)(xing)和(he)耐(nai)(nai)(nai)電弧(hu)性(xing)(xing)也(ye)非(fei)(fei)常(chang)(chang)好。(5)物理(li)機械性(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)(chang)溫(wen)(wen)(wen)下的(de)物理(li)機械性(xing)(xing)能(neng)(neng)比(bi)通(tong)用橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差(cha),但在(zai)150℃的(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)低(di)(di)溫(wen)(wen)(wen)下,其物理(li)機械性(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)(you)于通(tong)用橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)(nai)油及化(hua)學試劑(ji)性(xing)(xing)。普(pu)通(tong)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有中等的(de)耐(nai)(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣(qi)體透過(guo)性(xing)(xing)能(neng)(neng)。室(shi)溫(wen)(wen)(wen)下硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)(dui)空氣(qi)、氮、氧、二氧化(hua)碳等氣(qi)體的(de)透氣(qi)性(xing)(xing)比(bi)天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生(sheng)理(li)惰性(xing)(xing)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒(du),無(wu)味,無(wu)嗅,與(yu)人(ren)體組織(zhi)不(bu)粘連,具(ju)有抗(kang)凝(ning)血作(zuo)用,對(dui)(dui)肌(ji)體組織(zhi)的(de)反(fan)應性(xing)(xing)非(fei)(fei)常(chang)(chang)少。特(te)別適(shi)合作(zuo)為醫用材(cai)料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)(gong)業(ye)(ye)協會統計,2012年,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)產(chan)銷分(fen)別達到1927.18萬(wan)(wan)輛(liang)和1930.64萬(wan)(wan)輛(liang),同比分(fen)別增長4.63%和4.33%,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)(gong)業(ye)(ye)硅(gui)橡膠的(de)用(yong)(yong)(yong)量(liang)(liang)(liang)約達2.0萬(wan)(wan)t。根據觀研天下的(de)新研究,增加有機(ji)硅(gui)材料在(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)零部件方面(mian)(mian)的(de)用(yong)(yong)(yong)量(liang)(liang)(liang),可(ke)以大幅度提高(gao)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)的(de)安全(quan)性能,因此,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)產(chan)量(liang)(liang)(liang)和單車(che)(che)(che)(che)用(yong)(yong)(yong)量(liang)(liang)(liang)水平(ping)的(de)提高(gao)都將推動(dong)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)(gong)業(ye)(ye)對(dui)硅(gui)橡膠需(xu)求的(de)增加。國(guo)家(jia)鼓勵(li)自(zi)主(zhu)品牌(pai)(pai)的(de)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)發展,關鍵汽(qi)車(che)(che)(che)(che)零部件實現(xian)自(zi)主(zhu)化(hua),《2012年度黨政機(ji)關公務(wu)用(yong)(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)選用(yong)(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)型目錄(征求意見(jian)稿)》為(wei)自(zi)主(zhu)品牌(pai)(pai)擴(kuo)大在(zai)政府采購的(de)市場(chang)份額,為(wei)改變目前(qian)國(guo)內政府采購以合資品牌(pai)(pai)產(chan)品為(wei)主(zhu)的(de)局面(mian)(mian)提供了保障。促進自(zi)主(zhu)品牌(pai)(pai)發展,國(guo)產(chan)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)業(ye)(ye)的(de)繁榮將為(wei)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)膠的(de)應用(yong)(yong)(yong)提供有力保障。預測未來3年,我(wo)國(guo)室溫硫化(hua)硅(gui)橡膠在(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)行(xing)業(ye)(ye)將以年均20%增長。
此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)是重要的(de)非石油(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),約(yue)占(zhan)非石油(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)消費量的(de)98%。但因(yin)為(wei)石油(you)價(jia)(jia)格的(de)大(da)幅上漲,同時我(wo)國(guo)在(zai)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)關鍵原(yuan)料(liao)有(you)機(ji)硅(gui)(gui)單體的(de)生(sheng)(sheng)產(chan)技術(shu)方面(mian)取(qu)得(de)突破,有(you)機(ji)硅(gui)(gui)單體的(de)生(sheng)(sheng)產(chan)技術(shu)在(zai)2005年(nian)前被(bei)幾家跨國(guo)公司壟(long)斷,但目前我(wo)國(guo)已發展成(cheng)為(wei)全球有(you)機(ji)硅(gui)(gui)單體第1大(da)國(guo),這2個方面(mian)原(yuan)因(yin)使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)價(jia)(jia)格從2011年(nian)起(qi)開始(shi)(shi)低于(yu)石油(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),僅約(yue)為(wei)大(da)宗石油(you)基橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)廉價(jia)(jia)的(de)合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),并開始(shi)(shi)大(da)規模替代(dai)石油(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。這將極大(da)拓展有(you)機(ji)硅(gui)(gui)產(chan)業的(de)市(shi)場空間,同時將帶(dai)動硅(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)烷(wan)偶聯(lian)劑和硅(gui)(gui)樹(shu)脂等其(qi)他有(you)機(ji)硅(gui)(gui)產(chan)品的(de)消費。