
硅橡膠是(shi)指主鏈由硅(gui)(gui)(gui)(gui)和(he)氧(yang)原子(zi)(zi)交(jiao)替構成(cheng),硅(gui)(gui)(gui)(gui)原子(zi)(zi)上(shang)通常(chang)連有(you)(you)兩個有(you)(you)機基團的(de)(de)橡(xiang)膠(jiao)。普通的(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)主要由含甲(jia)基和(he)少量乙烯基的(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)氧(yang)鏈節組成(cheng)。苯(ben)基的(de)(de)引入(ru)(ru)可提高(gao)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐(nai)高(gao)、低(di)溫性(xing)(xing)能(neng),三氟丙(bing)基及(ji)氰基的(de)(de)引入(ru)(ru)則(ze)可提高(gao)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐(nai)溫及(ji)耐(nai)油(you)性(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)耐(nai)低(di)溫性(xing)(xing)能(neng)良好,一般(ban)在(zai)-55℃下仍(reng)能(neng)工作。引入(ru)(ru)苯(ben)基后(hou),可達-73℃。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐(nai)熱性(xing)(xing)能(neng)也很突出(chu),在(zai)180℃下可長期工作,稍(shao)高(gao)于200℃也能(neng)承受數(shu)周(zhou)或更長時間(jian)仍(reng)有(you)(you)彈性(xing)(xing),瞬時可耐(nai)300℃以(yi)上(shang)的(de)(de)高(gao)溫。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)透(tou)氣性(xing)(xing)好,氧(yang)氣透(tou)過(guo)率(lv)在(zai)合成(cheng)聚合物中是(shi)較(jiao)高(gao)的(de)(de)。此外,硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)還具有(you)(you)生理惰性(xing)(xing)、不(bu)會(hui)導致凝(ning)血的(de)(de)突出(chu)特性(xing)(xing),因此在(zai)醫(yi)用領域應(ying)用廣(guang)泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠分類的(de)方法(fa)很多(duo),通(tong)常按固化(hua)(hua)前的(de)形態分為固體(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠和液體(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠;按硫化(hua)(hua)溫(wen)度分為室溫(wen)硫化(hua)(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠,高溫(wen)硫化(hua)(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠;按所用單體(ti)的(de)不同,可(ke)分為甲(jia)基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠,甲(jia)基(ji)苯基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠、氟硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠等;按性能和用途的(de)不同又可(ke)分為通(tong)用型(xing)、超耐(nai)(nai)(nai)低溫(wen)型(xing)、超耐(nai)(nai)(nai)高溫(wen)型(xing)、高強(qiang)力(li)型(xing)、耐(nai)(nai)(nai)油型(xing)、醫用型(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)早期是由(you)美國(guo)(guo)以三氯化鐵為催(cui)化劑合(he)成的。1945年(nian),硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)產(chan)品問世。1948年(nian),采用高比表面積的氣相法白炭(tan)黑補強的硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)研(yan)制成功,使硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的性能躍升到(dao)實用階段(duan),奠定了現代硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)生(sheng)產(chan)技術的基礎。從二甲基二氯硅(gui)(gui)烷合(he)成開始生(sheng)產(chan)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的國(guo)(guo)家有(you)美國(guo)(guo)。俄羅斯、德國(guo)(guo)、日(ri)本(ben)、韓國(guo)(guo)和中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)等。中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的工業化研(yan)究(jiu)始于(yu)1957年(nian),多家研(yan)究(jiu)所(suo)和企業陸續開發(fa)出各種硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)。到(dao)2003年(nian)底,中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)生(sheng)產(chan)能力(li)為135千噸,其中(zhong)(zhong)高溫(wen)膠(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫(wen)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)硅橡膠(jiao)是(shi)指聚(ju)硅氧(yang)烷變成彈性(xing)體的(de)(de)過程是(shi)經過高(gao)溫(wen)(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)成型的(de)(de)。它主要以高(gao)分子量的(de)(de)聚(ju)甲基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅氧(yang)烷為生膠(jiao),混入補強填料、硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)劑等,在(zai)加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)成彈性(xing)體。硅橡膠(jiao)的(de)(de)補強主要是(shi)各(ge)(ge)(ge)種(zhong)類(lei)型的(de)(de)白炭黑,可使(shi)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)的(de)(de)強度增加(jia)(jia)數十倍(bei)。有時(shi)為了降低成本或改善膠(jiao)料性(xing)能(neng)及(ji)賦予硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)各(ge)(ge)(ge)種(zhong)特殊的(de)(de)性(xing)能(neng),也加(jia)(jia)入相(xiang)應的(de)(de)各(ge)(ge)(ge)種(zhong)添加(jia)(jia)劑。硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)劑是(shi)各(ge)(ge)(ge)種(zhong)有機(ji)過氧(yang)化(hua)(hua)(hua)物或加(jia)(jia)成反(fan)應催化(hua)(hua)(hua)劑。
加工(gong)成型方法如(ru)圖所(suo)示(shi)。一次(ci)硫(liu)(liu)化的(de)(de)目的(de)(de)是(shi)進(jin)行(xing)高(gao)分子鏈的(de)(de)交聯(lian)反應(ying);二次(ci)硫(liu)(liu)化的(de)(de)目的(de)(de)是(shi)進(jin)行(xing)補充交聯(lian)、驅除硫(liu)(liu)化劑(ji)分解(jie)產物和其(qi)他(ta)揮發性化合物以穩定硫(liu)(liu)化膠的(de)(de)各項(xiang)性能。常(chang)用(yong)的(de)(de)設(she)備有開放式(shi)煉膠機、捏合機及真空密煉機。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)(de)特征(zheng)是高(gao)(gao)溫(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing)(xing),雖(sui)然(ran)常(chang)溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強(qiang)度(du)(du)僅是天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某(mou)些合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)一半,但在(zai)(zai)(zai)200℃以上的(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)環(huan)境下(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)保持一定的(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表面(mian)硬(ying)度(du)(du),且力學(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)無明顯變化。(2)低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)玻璃化溫(wen)(wen)度(du)(du)一般為-70~-50℃,特殊配方可達(da)-100℃,表明其低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優(you)異(yi)。這對(dui)航空、宇航工業(ye)的(de)(de)(de)(de)意義重(zhong)大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對(dui)氧(yang)(yang)、臭氧(yang)(yang)及紫外(wai)線等十分穩定,在(zai)(zai)(zai)不加(jia)任何添加(jia)劑的(de)(de)(de)(de)情況下(xia),就具有(you)優(you)良的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有(you)優(you)異(yi)的(de)(de)(de)(de)絕緣(yuan)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng),耐(nai)(nai)電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)(nai)電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)也非(fei)常(chang)好。(5)物(wu)理(li)(li)機(ji)(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)(de)(de)物(wu)理(li)(li)機(ji)(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)比(bi)通(tong)用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差(cha),但在(zai)(zai)(zai)150℃的(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)(de)(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)下(xia),其物(wu)理(li)(li)機(ji)(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優(you)于(yu)通(tong)用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及化學(xue)試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有(you)中(zhong)等的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。(7)氣(qi)體(ti)(ti)透過(guo)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。室溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對(dui)空氣(qi)、氮、氧(yang)(yang)、二氧(yang)(yang)化碳等氣(qi)體(ti)(ti)的(de)(de)(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出(chu)30-50倍。(8)生理(li)(li)惰(duo)性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人體(ti)(ti)組(zu)織不粘連,具有(you)抗凝血(xue)作用(yong)(yong),對(dui)肌(ji)體(ti)(ti)組(zu)織的(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)常(chang)少(shao)。特別適合作為醫用(yong)(yong)材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國汽(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)協會統計,2012年(nian)(nian),汽(qi)車(che)(che)產(chan)銷(xiao)分別(bie)(bie)達到1927.18萬輛(liang)和(he)(he)1930.64萬輛(liang),同比分別(bie)(bie)增長(chang)4.63%和(he)(he)4.33%,汽(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)硅橡(xiang)膠的(de)用(yong)(yong)(yong)量約達2.0萬t。根據(ju)觀研天下的(de)新研究(jiu),增加有機硅材料在汽(qi)車(che)(che)零(ling)部(bu)件(jian)方面的(de)用(yong)(yong)(yong)量,可以(yi)(yi)大幅度提高汽(qi)車(che)(che)的(de)安全性能(neng),因此,汽(qi)車(che)(che)產(chan)量和(he)(he)單車(che)(che)用(yong)(yong)(yong)量水平的(de)提高都將(jiang)推(tui)動汽(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)對硅橡(xiang)膠需求(qiu)的(de)增加。國家(jia)鼓勵自主(zhu)品(pin)牌(pai)的(de)汽(qi)車(che)(che)發展,關鍵汽(qi)車(che)(che)零(ling)部(bu)件(jian)實現自主(zhu)化,《2012年(nian)(nian)度黨政機關公務用(yong)(yong)(yong)車(che)(che)選用(yong)(yong)(yong)車(che)(che)型目錄(征求(qiu)意見稿(gao))》為(wei)自主(zhu)品(pin)牌(pai)擴大在政府(fu)采(cai)購(gou)的(de)市場份額(e),為(wei)改變目前國內政府(fu)采(cai)購(gou)以(yi)(yi)合資品(pin)牌(pai)產(chan)品(pin)為(wei)主(zhu)的(de)局面提供(gong)了保障。促(cu)進自主(zhu)品(pin)牌(pai)發展,國產(chan)汽(qi)車(che)(che)業(ye)(ye)的(de)繁榮將(jiang)為(wei)汽(qi)車(che)(che)膠的(de)應用(yong)(yong)(yong)提供(gong)有力(li)保障。預測未(wei)來3年(nian)(nian),我國室溫(wen)硫化硅橡(xiang)膠在汽(qi)車(che)(che)行業(ye)(ye)將(jiang)以(yi)(yi)年(nian)(nian)均20%增長(chang)。
此外,硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)是(shi)重要的(de)(de)非石(shi)油(you)基(ji)(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),約(yue)占非石(shi)油(you)基(ji)(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)消費量的(de)(de)98%。但(dan)因(yin)(yin)為(wei)(wei)石(shi)油(you)價(jia)格(ge)的(de)(de)大(da)幅(fu)上漲,同(tong)時(shi)我國在(zai)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)關鍵原料有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)單體的(de)(de)生(sheng)產技術方面取得突破,有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)單體的(de)(de)生(sheng)產技術在(zai)2005年(nian)前(qian)被幾家跨國公司壟斷,但(dan)目前(qian)我國已發展成(cheng)為(wei)(wei)全(quan)球有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)單體第1大(da)國,這2個方面原因(yin)(yin)使硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)價(jia)格(ge)從2011年(nian)起開始低于石(shi)油(you)基(ji)(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),僅約(yue)為(wei)(wei)大(da)宗石(shi)油(you)基(ji)(ji)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)(wei)廉價(jia)的(de)(de)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),并開始大(da)規模(mo)替代石(shi)油(you)基(ji)(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)。這將極大(da)拓展有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)產業的(de)(de)市(shi)場(chang)空(kong)間,同(tong)時(shi)將帶動(dong)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)烷偶聯劑(ji)和硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)樹脂等其他有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)產品(pin)的(de)(de)消費。