硅橡膠是(shi)指(zhi)主鏈由硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)和(he)氧(yang)原子交替(ti)構成(cheng)(cheng),硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)原子上(shang)通(tong)常連有(you)兩個有(you)機基(ji)團的(de)橡(xiang)膠(jiao)。普通(tong)的(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)主要由含(han)甲基(ji)和(he)少量乙烯基(ji)的(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)氧(yang)鏈節組(zu)成(cheng)(cheng)。苯基(ji)的(de)引入(ru)(ru)可提高(gao)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)耐高(gao)、低溫性(xing)能,三氟丙基(ji)及氰基(ji)的(de)引入(ru)(ru)則可提高(gao)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)耐溫及耐油性(xing)能。硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)耐低溫性(xing)能良好,一般在(zai)-55℃下仍能工作(zuo)。引入(ru)(ru)苯基(ji)后,可達-73℃。硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)耐熱性(xing)能也(ye)很(hen)突出,在(zai)180℃下可長(chang)期工作(zuo),稍高(gao)于200℃也(ye)能承受數周或(huo)更長(chang)時間仍有(you)彈(dan)性(xing),瞬(shun)時可耐300℃以上(shang)的(de)高(gao)溫。硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)透氣(qi)性(xing)好,氧(yang)氣(qi)透過率在(zai)合(he)成(cheng)(cheng)聚合(he)物中是(shi)較高(gao)的(de)。此外,硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)還(huan)具有(you)生理惰性(xing)、不會導致凝(ning)血的(de)突出特性(xing),因此在(zai)醫用領域(yu)應用廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)分(fen)類的(de)(de)方(fang)法很(hen)多,通常按(an)(an)固化前的(de)(de)形(xing)態分(fen)為(wei)固體(ti)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)和(he)(he)液體(ti)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)(an)硫化溫度(du)分(fen)為(wei)室溫硫化硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),高(gao)溫硫化硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)(an)所用(yong)單體(ti)的(de)(de)不(bu)同(tong),可(ke)分(fen)為(wei)甲(jia)基乙(yi)烯基硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),甲(jia)基苯基乙(yi)烯基硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟硅(gui)(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)等;按(an)(an)性(xing)能和(he)(he)用(yong)途的(de)(de)不(bu)同(tong)又可(ke)分(fen)為(wei)通用(yong)型(xing)、超耐低溫型(xing)、超耐高(gao)溫型(xing)、高(gao)強(qiang)力型(xing)、耐油(you)型(xing)、醫(yi)用(yong)型(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)早(zao)期(qi)是(shi)由美國(guo)(guo)以(yi)三氯化(hua)(hua)鐵(tie)為(wei)催化(hua)(hua)劑合成(cheng)的(de)(de)。1945年,硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)產品問世。1948年,采用(yong)高比(bi)表面積的(de)(de)氣相法白炭黑補強的(de)(de)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)研(yan)制(zhi)成(cheng)功,使硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)性(xing)能(neng)躍升(sheng)到(dao)實用(yong)階段,奠定了現代硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)產技術的(de)(de)基礎。從二甲基二氯硅(gui)(gui)烷合成(cheng)開始生(sheng)產硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)國(guo)(guo)家有美國(guo)(guo)。俄羅斯、德國(guo)(guo)、日本、韓國(guo)(guo)和中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)等。中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)工業化(hua)(hua)研(yan)究始于(yu)1957年,多(duo)家研(yan)究所和企業陸續開發出各種硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)。到(dao)2003年底,中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)產能(neng)力(li)為(wei)135千噸,其中(zhong)(zhong)高溫(wen)膠(jiao)(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)(liu)化(hua)(hua)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)是指聚硅(gui)(gui)氧烷(wan)(wan)變成(cheng)彈性體(ti)(ti)的(de)過程是經過高溫(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)成(cheng)型(xing)的(de)。它(ta)主(zhu)要(yao)以高分子量的(de)聚甲基乙烯基硅(gui)(gui)氧烷(wan)(wan)為生膠(jiao),混入補強(qiang)填料(liao)、硫(liu)(liu)化(hua)(hua)劑等,在加熱(re)加壓下(xia)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)成(cheng)彈性體(ti)(ti)。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)補強(qiang)主(zhu)要(yao)是各(ge)種類型(xing)的(de)白炭黑,可使(shi)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)的(de)強(qiang)度增(zeng)加數十倍。有時為了降(jiang)低(di)成(cheng)本(ben)或改善(shan)膠(jiao)料(liao)性能及賦予(yu)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)各(ge)種特殊的(de)性能,也(ye)加入相應的(de)各(ge)種添加劑。硫(liu)(liu)化(hua)(hua)劑是各(ge)種有機過氧化(hua)(hua)物或加成(cheng)反應催化(hua)(hua)劑。
加工(gong)成型(xing)方法如圖所示。一次(ci)硫(liu)化(hua)的(de)目的(de)是進行高分子鏈的(de)交聯(lian)反應;二(er)次(ci)硫(liu)化(hua)的(de)目的(de)是進行補充交聯(lian)、驅(qu)除(chu)硫(liu)化(hua)劑(ji)分解產物(wu)和其他揮發性(xing)化(hua)合(he)(he)物(wu)以穩定硫(liu)化(hua)膠的(de)各項性(xing)能。常用的(de)設備有(you)開放(fang)式煉膠機、捏合(he)(he)機及真空密煉機。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯著(zhu)的(de)(de)特征是(shi)高溫(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然常(chang)溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)強(qiang)度(du)(du)僅是(shi)天然橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某(mou)些合成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)一(yi)半,但在200℃以(yi)上的(de)(de)高溫(wen)(wen)環(huan)境下(xia),硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)保持一(yi)定的(de)(de)柔(rou)韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和表(biao)面硬(ying)度(du)(du),且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)無(wu)明顯變(bian)化。(2)低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)玻(bo)璃化溫(wen)(wen)度(du)(du)一(yi)般為(wei)-70~-50℃,特殊配(pei)方可(ke)達(da)-100℃,表(biao)明其低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優(you)(you)異(yi)。這對航空、宇航工業的(de)(de)意義重大(da)。(3)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧、臭(chou)氧及紫外線等十分穩定,在不加任何(he)添加劑(ji)的(de)(de)情況下(xia),就具(ju)(ju)有(you)優(you)(you)良的(de)(de)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有(you)優(you)(you)異(yi)的(de)(de)絕(jue)緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng),耐(nai)電暈(yun)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)電弧(hu)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常(chang)好。(5)物理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)物理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)比通用(yong)(yong)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)高溫(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)下(xia),其物理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優(you)(you)于通用(yong)(yong)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油及化學試(shi)劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普(pu)通硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有(you)中等的(de)(de)耐(nai)油、耐(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。(7)氣(qi)體(ti)透(tou)過(guo)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。室溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對空氣(qi)、氮、氧、二氧化碳等氣(qi)體(ti)的(de)(de)透(tou)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天然橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅,與人體(ti)組(zu)織不粘(zhan)連,具(ju)(ju)有(you)抗凝血(xue)作(zuo)用(yong)(yong),對肌體(ti)組(zu)織的(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常(chang)少(shao)。特別適(shi)合作(zuo)為(wei)醫用(yong)(yong)材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國(guo)(guo)汽(qi)(qi)車(che)工業協會統計,2012年(nian),汽(qi)(qi)車(che)產(chan)銷分(fen)別達(da)到1927.18萬輛(liang)和(he)1930.64萬輛(liang),同比分(fen)別增長(chang)4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)車(che)工業硅橡膠的用(yong)(yong)量(liang)約達(da)2.0萬t。根(gen)據(ju)觀研天下的新研究,增加有(you)機硅材(cai)料(liao)在汽(qi)(qi)車(che)零(ling)部(bu)件方面的用(yong)(yong)量(liang),可以大(da)幅度提高汽(qi)(qi)車(che)的安全性能(neng),因此,汽(qi)(qi)車(che)產(chan)量(liang)和(he)單(dan)車(che)用(yong)(yong)量(liang)水(shui)平的提高都將推動汽(qi)(qi)車(che)工業對硅橡膠需求(qiu)(qiu)的增加。國(guo)(guo)家鼓(gu)勵自(zi)主(zhu)(zhu)品牌的汽(qi)(qi)車(che)發展,關(guan)(guan)鍵(jian)汽(qi)(qi)車(che)零(ling)部(bu)件實現自(zi)主(zhu)(zhu)化,《2012年(nian)度黨政機關(guan)(guan)公務用(yong)(yong)車(che)選用(yong)(yong)車(che)型目錄(征求(qiu)(qiu)意(yi)見稿)》為(wei)自(zi)主(zhu)(zhu)品牌擴大(da)在政府采(cai)購的市場份(fen)額(e),為(wei)改變(bian)目前(qian)國(guo)(guo)內政府采(cai)購以合(he)資品牌產(chan)品為(wei)主(zhu)(zhu)的局面提供了保(bao)障。促(cu)進自(zi)主(zhu)(zhu)品牌發展,國(guo)(guo)產(chan)汽(qi)(qi)車(che)業的繁榮將為(wei)汽(qi)(qi)車(che)膠的應用(yong)(yong)提供有(you)力保(bao)障。預測未來3年(nian),我國(guo)(guo)室溫硫化硅橡膠在汽(qi)(qi)車(che)行業將以年(nian)均20%增長(chang)。
此外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)是重要(yao)的(de)(de)非石(shi)油(you)基合(he)(he)(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),約(yue)占非石(shi)油(you)基合(he)(he)(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)消費量的(de)(de)98%。但(dan)因為(wei)石(shi)油(you)價(jia)格(ge)的(de)(de)大(da)(da)幅(fu)上漲,同時我(wo)國在硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)關鍵(jian)原料有(you)機硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)的(de)(de)生(sheng)產技術方面(mian)取得突(tu)破,有(you)機硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)的(de)(de)生(sheng)產技術在2005年前被幾(ji)家跨(kua)國公司壟斷,但(dan)目前我(wo)國已發展(zhan)成(cheng)為(wei)全球有(you)機硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)第1大(da)(da)國,這(zhe)2個方面(mian)原因使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)價(jia)格(ge)從(cong)2011年起開始低于(yu)石(shi)油(you)基合(he)(he)(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),僅約(yue)為(wei)大(da)(da)宗石(shi)油(you)基橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)廉價(jia)的(de)(de)合(he)(he)(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),并開始大(da)(da)規模替(ti)代石(shi)油(you)基合(he)(he)(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。這(zhe)將極大(da)(da)拓展(zhan)有(you)機硅(gui)(gui)(gui)產業的(de)(de)市(shi)場空間(jian),同時將帶動(dong)硅(gui)(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)(gui)烷偶(ou)聯劑和硅(gui)(gui)(gui)樹脂(zhi)等其他有(you)機硅(gui)(gui)(gui)產品的(de)(de)消費。