
硅橡膠是指主(zhu)鏈由硅(gui)(gui)(gui)和(he)氧(yang)(yang)原子(zi)交替構成(cheng)(cheng),硅(gui)(gui)(gui)原子(zi)上通(tong)常連有兩個有機(ji)基(ji)團的(de)(de)(de)(de)(de)橡(xiang)膠(jiao)。普通(tong)的(de)(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)主(zhu)要由含甲基(ji)和(he)少量乙烯基(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)氧(yang)(yang)鏈節(jie)組成(cheng)(cheng)。苯基(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)引(yin)入可(ke)(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)高(gao)、低溫性(xing)能(neng),三(san)氟丙基(ji)及氰基(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)引(yin)入則(ze)可(ke)(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)溫及耐(nai)油(you)性(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)耐(nai)低溫性(xing)能(neng)良好,一般在-55℃下仍能(neng)工(gong)作。引(yin)入苯基(ji)后,可(ke)(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)熱(re)性(xing)能(neng)也(ye)很突(tu)出(chu),在180℃下可(ke)(ke)長(chang)(chang)期工(gong)作,稍高(gao)于200℃也(ye)能(neng)承受(shou)數周或(huo)更(geng)長(chang)(chang)時間(jian)仍有彈性(xing),瞬(shun)時可(ke)(ke)耐(nai)300℃以上的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)溫。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)透氣性(xing)好,氧(yang)(yang)氣透過率在合成(cheng)(cheng)聚合物中是較高(gao)的(de)(de)(de)(de)(de)。此外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)還具(ju)有生(sheng)理惰性(xing)、不會導致凝血的(de)(de)(de)(de)(de)突(tu)出(chu)特性(xing),因此在醫用領域應用廣泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)分(fen)類的(de)(de)方(fang)法很(hen)多,通常按(an)固(gu)化前(qian)的(de)(de)形態(tai)分(fen)為(wei)(wei)固(gu)體(ti)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)和液體(ti)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)硫(liu)(liu)化溫(wen)(wen)度分(fen)為(wei)(wei)室溫(wen)(wen)硫(liu)(liu)化硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),高溫(wen)(wen)硫(liu)(liu)化硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)所(suo)用(yong)(yong)單(dan)體(ti)的(de)(de)不同,可分(fen)為(wei)(wei)甲基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)等(deng);按(an)性(xing)能(neng)和用(yong)(yong)途的(de)(de)不同又(you)可分(fen)為(wei)(wei)通用(yong)(yong)型(xing)、超耐(nai)低溫(wen)(wen)型(xing)、超耐(nai)高溫(wen)(wen)型(xing)、高強力型(xing)、耐(nai)油型(xing)、醫用(yong)(yong)型(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)早期是由美國(guo)(guo)(guo)以三氯化鐵為(wei)催化劑合成的(de)(de)。1945年(nian),硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)產品問世。1948年(nian),采用高(gao)比表面積的(de)(de)氣(qi)相法白炭黑補強(qiang)的(de)(de)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)研(yan)制(zhi)成功,使硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)性(xing)能躍升(sheng)到實用階段(duan),奠定了現代(dai)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)產技術的(de)(de)基礎(chu)。從二甲基二氯硅(gui)烷合成開始生(sheng)產硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)國(guo)(guo)(guo)家有美國(guo)(guo)(guo)。俄羅斯、德國(guo)(guo)(guo)、日本、韓(han)國(guo)(guo)(guo)和中(zhong)國(guo)(guo)(guo)等(deng)。中(zhong)國(guo)(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)工(gong)業化研(yan)究始于1957年(nian),多(duo)家研(yan)究所和企業陸續(xu)開發出(chu)各(ge)種硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。到2003年(nian)底,中(zhong)國(guo)(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)產能力為(wei)135千噸,其中(zhong)高(gao)溫膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫化(hua)(hua)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)是(shi)指(zhi)聚硅(gui)氧烷變成(cheng)彈(dan)性體(ti)的(de)(de)(de)(de)過程是(shi)經過高(gao)溫(110-170℃)硫化(hua)(hua)成(cheng)型(xing)的(de)(de)(de)(de)。它主要(yao)以高(gao)分子量的(de)(de)(de)(de)聚甲基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)氧烷為生(sheng)膠(jiao)(jiao)(jiao),混入補(bu)強填料、硫化(hua)(hua)劑(ji)(ji)等,在加熱加壓下硫化(hua)(hua)成(cheng)彈(dan)性體(ti)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)補(bu)強主要(yao)是(shi)各(ge)(ge)種類型(xing)的(de)(de)(de)(de)白(bai)炭(tan)黑(hei),可使硫化(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強度增(zeng)加數(shu)十倍。有(you)時為了降(jiang)低成(cheng)本(ben)或改善(shan)膠(jiao)(jiao)(jiao)料性能及賦予硫化(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)(jiao)各(ge)(ge)種特殊的(de)(de)(de)(de)性能,也(ye)加入相應的(de)(de)(de)(de)各(ge)(ge)種添加劑(ji)(ji)。硫化(hua)(hua)劑(ji)(ji)是(shi)各(ge)(ge)種有(you)機過氧化(hua)(hua)物或加成(cheng)反應催化(hua)(hua)劑(ji)(ji)。
加工成(cheng)型方(fang)法如圖(tu)所示(shi)。一次(ci)硫化(hua)的(de)目的(de)是(shi)進行高(gao)分子鏈的(de)交聯反應;二次(ci)硫化(hua)的(de)目的(de)是(shi)進行補充交聯、驅除硫化(hua)劑分解產物和其他揮發(fa)性化(hua)合物以穩定硫化(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)各項(xiang)性能。常用的(de)設備(bei)有開(kai)放式煉(lian)膠(jiao)(jiao)機、捏合機及真空密煉(lian)機。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)著(zhu)的(de)(de)(de)特(te)征(zheng)是高(gao)溫(wen)穩定性(xing)(xing)(xing)(xing),雖(sui)然(ran)常(chang)溫(wen)下硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強度(du)僅是天然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)一半,但在(zai)200℃以上的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)環境下,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)(neng)保持(chi)一定的(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈(dan)性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表面硬(ying)度(du),且力學(xue)(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)無明顯(xian)變化(hua)。(2)低(di)(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)玻璃化(hua)溫(wen)度(du)一般為(wei)-70~-50℃,特(te)殊配方可達-100℃,表明其低(di)(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)優(you)(you)異(yi)。這對(dui)航空、宇航工業的(de)(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對(dui)氧(yang)、臭(chou)氧(yang)及紫外線等(deng)十分穩定,在(zai)不(bu)(bu)加(jia)任何添加(jia)劑(ji)的(de)(de)(de)情(qing)況(kuang)下,就具有(you)優(you)(you)良的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)優(you)(you)異(yi)的(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)也非常(chang)好。(5)物理機(ji)(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)下的(de)(de)(de)物理機(ji)(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)比通(tong)用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但在(zai)150℃的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)和(he)-50℃的(de)(de)(de)低(di)(di)溫(wen)下,其物理機(ji)(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)優(you)(you)于通(tong)用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及化(hua)學(xue)(xue)試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)中(zhong)等(deng)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。(7)氣體(ti)(ti)透(tou)過(guo)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)下硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空氣、氮(dan)、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)碳(tan)等(deng)氣體(ti)(ti)的(de)(de)(de)透(tou)氣性(xing)(xing)(xing)(xing)比天然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味(wei),無嗅,與人體(ti)(ti)組織不(bu)(bu)粘連(lian),具有(you)抗凝血作用(yong)(yong),對(dui)肌體(ti)(ti)組織的(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)非常(chang)少。特(te)別(bie)適合作為(wei)醫用(yong)(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)(guo)汽(qi)車(che)(che)(che)工(gong)(gong)(gong)業協會統計,2012年(nian),汽(qi)車(che)(che)(che)產銷分(fen)別達(da)到1927.18萬輛和1930.64萬輛,同比(bi)分(fen)別增(zeng)長(chang)4.63%和4.33%,汽(qi)車(che)(che)(che)工(gong)(gong)(gong)業硅橡膠(jiao)的(de)用(yong)(yong)量約達(da)2.0萬t。根據觀(guan)研天下(xia)的(de)新研究,增(zeng)加(jia)有(you)機硅材料在(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)零部件(jian)方面(mian)的(de)用(yong)(yong)量,可以大(da)幅度(du)提高(gao)汽(qi)車(che)(che)(che)的(de)安全性能,因此,汽(qi)車(che)(che)(che)產量和單車(che)(che)(che)用(yong)(yong)量水平的(de)提高(gao)都將(jiang)推動汽(qi)車(che)(che)(che)工(gong)(gong)(gong)業對硅橡膠(jiao)需(xu)求(qiu)的(de)增(zeng)加(jia)。國(guo)(guo)家鼓勵自(zi)主(zhu)(zhu)品牌(pai)的(de)汽(qi)車(che)(che)(che)發(fa)展,關鍵汽(qi)車(che)(che)(che)零部件(jian)實現自(zi)主(zhu)(zhu)化,《2012年(nian)度(du)黨政機關公務用(yong)(yong)車(che)(che)(che)選用(yong)(yong)車(che)(che)(che)型目錄(征(zheng)求(qiu)意見稿)》為(wei)自(zi)主(zhu)(zhu)品牌(pai)擴大(da)在(zai)政府采購(gou)的(de)市(shi)場份額,為(wei)改(gai)變(bian)目前(qian)國(guo)(guo)內(nei)政府采購(gou)以合資品牌(pai)產品為(wei)主(zhu)(zhu)的(de)局面(mian)提供(gong)了(le)保障。促(cu)進自(zi)主(zhu)(zhu)品牌(pai)發(fa)展,國(guo)(guo)產汽(qi)車(che)(che)(che)業的(de)繁榮將(jiang)為(wei)汽(qi)車(che)(che)(che)膠(jiao)的(de)應用(yong)(yong)提供(gong)有(you)力保障。預測未來3年(nian),我國(guo)(guo)室(shi)溫硫化硅橡膠(jiao)在(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)行(xing)業將(jiang)以年(nian)均20%增(zeng)長(chang)。
此外(wai),硅橡(xiang)膠是重要的(de)(de)(de)(de)非(fei)石(shi)油基合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠,約占(zhan)非(fei)石(shi)油基合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠消費(fei)量的(de)(de)(de)(de)98%。但因(yin)為(wei)(wei)石(shi)油價(jia)格的(de)(de)(de)(de)大(da)幅(fu)上漲,同時(shi)我(wo)國(guo)在硅橡(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)關(guan)鍵(jian)原料有機硅單(dan)體(ti)的(de)(de)(de)(de)生(sheng)產技(ji)術(shu)方面取得突破,有機硅單(dan)體(ti)的(de)(de)(de)(de)生(sheng)產技(ji)術(shu)在2005年前被幾家跨國(guo)公司壟(long)斷,但目(mu)前我(wo)國(guo)已(yi)發展(zhan)成(cheng)(cheng)為(wei)(wei)全球(qiu)有機硅單(dan)體(ti)第1大(da)國(guo),這2個方面原因(yin)使硅橡(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)價(jia)格從2011年起開始(shi)低于(yu)石(shi)油基合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠,僅約為(wei)(wei)大(da)宗石(shi)油基橡(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為(wei)(wei)廉價(jia)的(de)(de)(de)(de)合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠,并(bing)開始(shi)大(da)規模替代石(shi)油基合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠。這將(jiang)極大(da)拓(tuo)展(zhan)有機硅產業的(de)(de)(de)(de)市(shi)場(chang)空間,同時(shi)將(jiang)帶動硅油、硅烷偶聯(lian)劑和硅樹脂等其他有機硅產品的(de)(de)(de)(de)消費(fei)。