硅橡膠是指(zhi)主(zhu)(zhu)鏈(lian)由硅(gui)(gui)和氧原(yuan)(yuan)子(zi)交替構成,硅(gui)(gui)原(yuan)(yuan)子(zi)上通常(chang)連有(you)(you)兩個有(you)(you)機基(ji)(ji)(ji)團的(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。普通的(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)主(zhu)(zhu)要由含甲基(ji)(ji)(ji)和少量乙(yi)烯基(ji)(ji)(ji)的(de)硅(gui)(gui)氧鏈(lian)節(jie)組成。苯(ben)基(ji)(ji)(ji)的(de)引入(ru)可(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)高(gao)、低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng),三氟丙基(ji)(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)(ji)的(de)引入(ru)則(ze)可(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)溫(wen)(wen)及耐(nai)油性(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)耐(nai)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)良(liang)好,一般在(zai)-55℃下(xia)仍(reng)能(neng)(neng)工作。引入(ru)苯(ben)基(ji)(ji)(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)熱性(xing)(xing)能(neng)(neng)也(ye)很突出,在(zai)180℃下(xia)可(ke)長期工作,稍(shao)高(gao)于200℃也(ye)能(neng)(neng)承受數(shu)周(zhou)或更長時(shi)間仍(reng)有(you)(you)彈性(xing)(xing),瞬時(shi)可(ke)耐(nai)300℃以上的(de)高(gao)溫(wen)(wen)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)透(tou)(tou)氣性(xing)(xing)好,氧氣透(tou)(tou)過率在(zai)合成聚合物中是較高(gao)的(de)。此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)還具(ju)有(you)(you)生理惰性(xing)(xing)、不會導致凝血(xue)的(de)突出特性(xing)(xing),因此在(zai)醫(yi)用領域應用廣泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)分類的(de)方法很多,通(tong)常按(an)(an)固(gu)(gu)化前的(de)形態分為(wei)(wei)固(gu)(gu)體(ti)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)和液體(ti)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)(an)硫(liu)化溫(wen)(wen)度分為(wei)(wei)室(shi)溫(wen)(wen)硫(liu)化硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),高溫(wen)(wen)硫(liu)化硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)(an)所用單(dan)體(ti)的(de)不同(tong),可分為(wei)(wei)甲基乙烯(xi)基硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),甲基苯基乙烯(xi)基硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟硅(gui),腈(jing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)等;按(an)(an)性能和用途的(de)不同(tong)又可分為(wei)(wei)通(tong)用型(xing)、超耐低(di)溫(wen)(wen)型(xing)、超耐高溫(wen)(wen)型(xing)、高強力型(xing)、耐油型(xing)、醫用型(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)早期是由美國(guo)(guo)(guo)以三氯(lv)化鐵為催化劑合成的(de)(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)產(chan)品問世。1948年(nian),采用(yong)(yong)高(gao)比表(biao)面積的(de)(de)氣相法白炭黑補強的(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)研制成功,使硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)性能躍升到實用(yong)(yong)階段,奠定了現代(dai)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)生產(chan)技術的(de)(de)基礎。從二甲基二氯(lv)硅(gui)(gui)(gui)(gui)烷合成開始生產(chan)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)國(guo)(guo)(guo)家有美國(guo)(guo)(guo)。俄羅斯、德國(guo)(guo)(guo)、日(ri)本、韓國(guo)(guo)(guo)和中(zhong)國(guo)(guo)(guo)等。中(zhong)國(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)工業化研究始于(yu)1957年(nian),多(duo)家研究所和企業陸續開發出各種硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。到2003年(nian)底,中(zhong)國(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)生產(chan)能力為135千(qian)噸,其中(zhong)高(gao)溫(wen)膠(jiao)(jiao)100千(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫(wen)硫(liu)化(hua)硅橡(xiang)膠(jiao)是(shi)(shi)指聚硅氧(yang)烷變成彈性(xing)體(ti)的(de)過程(cheng)是(shi)(shi)經過高(gao)溫(wen)(110-170℃)硫(liu)化(hua)成型的(de)。它主(zhu)要(yao)以高(gao)分子量的(de)聚甲基(ji)乙烯基(ji)硅氧(yang)烷為生膠(jiao),混入補強填料、硫(liu)化(hua)劑等,在加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓(ya)下硫(liu)化(hua)成彈性(xing)體(ti)。硅橡(xiang)膠(jiao)的(de)補強主(zhu)要(yao)是(shi)(shi)各種(zhong)類型的(de)白炭黑,可使硫(liu)化(hua)膠(jiao)的(de)強度增(zeng)加(jia)(jia)數十(shi)倍。有(you)時為了降低成本或(huo)改善(shan)膠(jiao)料性(xing)能(neng)及賦予硫(liu)化(hua)膠(jiao)各種(zhong)特殊的(de)性(xing)能(neng),也加(jia)(jia)入相應的(de)各種(zhong)添加(jia)(jia)劑。硫(liu)化(hua)劑是(shi)(shi)各種(zhong)有(you)機過氧(yang)化(hua)物或(huo)加(jia)(jia)成反應催化(hua)劑。
加工成(cheng)型方(fang)法(fa)如圖所示。一(yi)次硫化的(de)目(mu)的(de)是進行(xing)高分子鏈(lian)的(de)交(jiao)聯反(fan)應;二次硫化的(de)目(mu)的(de)是進行(xing)補充交(jiao)聯、驅除(chu)硫化劑分解產物和其(qi)他揮發性(xing)化合(he)物以穩定硫化膠(jiao)的(de)各項性(xing)能(neng)。常(chang)用的(de)設備有開放式(shi)煉(lian)膠(jiao)機、捏合(he)機及真空(kong)密煉(lian)機。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)特(te)征是高(gao)溫(wen)(wen)(wen)穩(wen)定性(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)(ran)常溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強度(du)僅是天然(ran)(ran)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或(huo)某些合成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)一半,但在(zai)(zai)200℃以上的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)環境下(xia)(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)保持一定的(de)(de)(de)柔(rou)韌(ren)性(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)和表(biao)面硬(ying)度(du),且(qie)力(li)學(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無(wu)明顯變(bian)化。(2)低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)玻(bo)璃化溫(wen)(wen)(wen)度(du)一般為(wei)-70~-50℃,特(te)殊配方(fang)可達-100℃,表(biao)明其低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)異(yi)。這(zhe)對航空、宇航工(gong)業的(de)(de)(de)意義(yi)重(zhong)大。(3)耐候性(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及紫(zi)外線等十分穩(wen)定,在(zai)(zai)不加(jia)(jia)任(ren)何添加(jia)(jia)劑(ji)的(de)(de)(de)情況下(xia)(xia),就具(ju)有(you)優(you)良的(de)(de)(de)耐候性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)優(you)異(yi)的(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐電暈(yun)性(xing)(xing)(xing)(xing)和耐電弧(hu)性(xing)(xing)(xing)(xing)也非(fei)常好。(5)物理(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)(de)物理(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比通用橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但在(zai)(zai)150℃的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)低溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia),其物理(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)于通用橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐油及化學(xue)試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)。普(pu)通硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)中(zhong)等的(de)(de)(de)耐油、耐溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣(qi)體透(tou)過性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對空氣(qi)、氮(dan)、氧(yang)、二氧(yang)化碳(tan)等氣(qi)體的(de)(de)(de)透(tou)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)比天然(ran)(ran)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍(bei)。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅,與人(ren)體組(zu)織(zhi)不粘連,具(ju)有(you)抗凝血作(zuo)(zuo)用,對肌體組(zu)織(zhi)的(de)(de)(de)反應(ying)性(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)常少。特(te)別適合作(zuo)(zuo)為(wei)醫用材料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)(qi)車(che)工(gong)業協會統計,2012年,汽(qi)(qi)車(che)產銷分(fen)別達(da)到1927.18萬輛和(he)(he)1930.64萬輛,同(tong)比(bi)分(fen)別增(zeng)長(chang)4.63%和(he)(he)4.33%,汽(qi)(qi)車(che)工(gong)業硅橡(xiang)膠的(de)(de)(de)用量(liang)約(yue)達(da)2.0萬t。根據觀研(yan)天(tian)下的(de)(de)(de)新研(yan)究,增(zeng)加有(you)(you)機硅材料(liao)在(zai)汽(qi)(qi)車(che)零部件(jian)(jian)方面的(de)(de)(de)用量(liang),可以大幅度提高(gao)汽(qi)(qi)車(che)的(de)(de)(de)安全(quan)性能,因此,汽(qi)(qi)車(che)產量(liang)和(he)(he)單車(che)用量(liang)水平的(de)(de)(de)提高(gao)都將推(tui)動汽(qi)(qi)車(che)工(gong)業對硅橡(xiang)膠需(xu)求的(de)(de)(de)增(zeng)加。國(guo)家鼓勵自(zi)(zi)主品牌(pai)的(de)(de)(de)汽(qi)(qi)車(che)發展,關鍵(jian)汽(qi)(qi)車(che)零部件(jian)(jian)實現自(zi)(zi)主化,《2012年度黨政機關公務用車(che)選用車(che)型目(mu)錄(征求意見稿)》為自(zi)(zi)主品牌(pai)擴大在(zai)政府采(cai)購的(de)(de)(de)市場(chang)份額,為改變目(mu)前(qian)國(guo)內政府采(cai)購以合資品牌(pai)產品為主的(de)(de)(de)局(ju)面提供了保障(zhang)(zhang)。促進自(zi)(zi)主品牌(pai)發展,國(guo)產汽(qi)(qi)車(che)業的(de)(de)(de)繁榮將為汽(qi)(qi)車(che)膠的(de)(de)(de)應(ying)用提供有(you)(you)力保障(zhang)(zhang)。預測(ce)未(wei)來3年,我國(guo)室溫硫化硅橡(xiang)膠在(zai)汽(qi)(qi)車(che)行業將以年均20%增(zeng)長(chang)。
此外,硅橡膠(jiao)是重要的(de)(de)(de)(de)非(fei)石油(you)(you)基(ji)合成(cheng)橡膠(jiao),約(yue)占非(fei)石油(you)(you)基(ji)合成(cheng)橡膠(jiao)消(xiao)費(fei)量(liang)的(de)(de)(de)(de)98%。但(dan)因(yin)為石油(you)(you)價(jia)格的(de)(de)(de)(de)大(da)幅上漲,同(tong)時我國(guo)在(zai)硅橡膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)關(guan)鍵原(yuan)料有機硅單體的(de)(de)(de)(de)生產(chan)(chan)技術方面(mian)取(qu)得(de)突破,有機硅單體的(de)(de)(de)(de)生產(chan)(chan)技術在(zai)2005年前被(bei)幾(ji)家跨國(guo)公司(si)壟斷,但(dan)目前我國(guo)已發展成(cheng)為全(quan)球有機硅單體第1大(da)國(guo),這(zhe)2個方面(mian)原(yuan)因(yin)使(shi)硅橡膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)價(jia)格從(cong)2011年起開始低于石油(you)(you)基(ji)合成(cheng)橡膠(jiao),僅約(yue)為大(da)宗石油(you)(you)基(ji)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)為廉價(jia)的(de)(de)(de)(de)合成(cheng)橡膠(jiao),并(bing)開始大(da)規模替代石油(you)(you)基(ji)合成(cheng)橡膠(jiao)。這(zhe)將(jiang)極大(da)拓(tuo)展有機硅產(chan)(chan)業的(de)(de)(de)(de)市場(chang)空間,同(tong)時將(jiang)帶動硅油(you)(you)、硅烷偶聯劑和硅樹脂等(deng)其他(ta)有機硅產(chan)(chan)品(pin)的(de)(de)(de)(de)消(xiao)費(fei)。