硅橡膠是(shi)指主(zhu)(zhu)鏈(lian)由(you)硅(gui)和氧原(yuan)子交替構成,硅(gui)原(yuan)子上(shang)通(tong)常(chang)連有兩個有機基(ji)(ji)團的(de)(de)(de)橡(xiang)膠。普通(tong)的(de)(de)(de)硅(gui)橡(xiang)膠主(zhu)(zhu)要(yao)由(you)含甲(jia)基(ji)(ji)和少量乙烯基(ji)(ji)的(de)(de)(de)硅(gui)氧鏈(lian)節組成。苯基(ji)(ji)的(de)(de)(de)引入可提(ti)高(gao)硅(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)耐高(gao)、低溫性(xing)(xing)(xing)能,三(san)氟丙(bing)基(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)的(de)(de)(de)引入則可提(ti)高(gao)硅(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)耐溫及耐油性(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)橡(xiang)膠耐低溫性(xing)(xing)(xing)能良(liang)好,一(yi)般在-55℃下(xia)仍能工作(zuo)。引入苯基(ji)(ji)后,可達-73℃。硅(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)耐熱性(xing)(xing)(xing)能也很突(tu)出,在180℃下(xia)可長期工作(zuo),稍高(gao)于200℃也能承受數周或(huo)更長時(shi)間仍有彈性(xing)(xing)(xing),瞬(shun)時(shi)可耐300℃以上(shang)的(de)(de)(de)高(gao)溫。硅(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)(xing)好,氧氣透過率在合(he)成聚合(he)物(wu)中是(shi)較高(gao)的(de)(de)(de)。此外,硅(gui)橡(xiang)膠還具有生理惰性(xing)(xing)(xing)、不會(hui)導(dao)致凝血(xue)的(de)(de)(de)突(tu)出特性(xing)(xing)(xing),因此在醫用領域(yu)應用廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)分(fen)(fen)類的(de)(de)方法很多,通常按(an)固(gu)化(hua)(hua)前的(de)(de)形態分(fen)(fen)為(wei)(wei)固(gu)體硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)和液體硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao);按(an)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)溫(wen)度分(fen)(fen)為(wei)(wei)室溫(wen)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao),高(gao)(gao)溫(wen)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao);按(an)所用(yong)(yong)單體的(de)(de)不(bu)同,可分(fen)(fen)為(wei)(wei)甲基(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao),甲基(ji)(ji)苯基(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)等(deng)(deng);按(an)性能和用(yong)(yong)途的(de)(de)不(bu)同又可分(fen)(fen)為(wei)(wei)通用(yong)(yong)型(xing)(xing)、超耐(nai)(nai)低溫(wen)型(xing)(xing)、超耐(nai)(nai)高(gao)(gao)溫(wen)型(xing)(xing)、高(gao)(gao)強力型(xing)(xing)、耐(nai)(nai)油型(xing)(xing)、醫(yi)用(yong)(yong)型(xing)(xing)等(deng)(deng)等(deng)(deng)。
發展史
硅(gui)橡(xiang)膠早期是由美(mei)國(guo)(guo)以(yi)三氯化鐵為(wei)催化劑合(he)成(cheng)的(de)(de)。1945年,硅(gui)橡(xiang)膠產品問世。1948年,采用(yong)高比(bi)表面積的(de)(de)氣相法白炭黑補強的(de)(de)硅(gui)橡(xiang)膠研(yan)制成(cheng)功,使硅(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)性能躍升到實用(yong)階段,奠定了現代硅(gui)橡(xiang)膠生產技(ji)術的(de)(de)基礎(chu)。從二甲基二氯硅(gui)烷合(he)成(cheng)開始生產硅(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)國(guo)(guo)家有美(mei)國(guo)(guo)。俄羅斯(si)、德國(guo)(guo)、日本、韓國(guo)(guo)和(he)中國(guo)(guo)等。中國(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)工業化研(yan)究始于(yu)1957年,多家研(yan)究所(suo)和(he)企業陸續開發出各種硅(gui)橡(xiang)膠。到2003年底,中國(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)膠生產能力(li)為(wei)135千噸,其中高溫膠100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫(liu)化(hua)(hua)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)是(shi)指聚硅(gui)氧烷變(bian)成彈性(xing)(xing)體的(de)過程是(shi)經過高(gao)溫(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)成型(xing)的(de)。它主(zhu)要以高(gao)分子量的(de)聚甲基乙烯基硅(gui)氧烷為(wei)生(sheng)膠(jiao)(jiao),混入(ru)補強填料(liao)、硫(liu)化(hua)(hua)劑(ji)等,在(zai)加(jia)熱加(jia)壓下(xia)硫(liu)化(hua)(hua)成彈性(xing)(xing)體。硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)補強主(zhu)要是(shi)各種類型(xing)的(de)白炭(tan)黑(hei),可使硫(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)強度(du)增加(jia)數十倍(bei)。有(you)時為(wei)了降低成本或改善(shan)膠(jiao)(jiao)料(liao)性(xing)(xing)能及賦予硫(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)各種特殊的(de)性(xing)(xing)能,也加(jia)入(ru)相(xiang)應的(de)各種添加(jia)劑(ji)。硫(liu)化(hua)(hua)劑(ji)是(shi)各種有(you)機過氧化(hua)(hua)物或加(jia)成反應催化(hua)(hua)劑(ji)。
加工成型方法如圖所示。一次硫(liu)化(hua)的(de)目的(de)是(shi)進行(xing)高分(fen)(fen)子鏈的(de)交聯(lian)(lian)反應(ying);二次硫(liu)化(hua)的(de)目的(de)是(shi)進行(xing)補充交聯(lian)(lian)、驅(qu)除硫(liu)化(hua)劑(ji)分(fen)(fen)解(jie)產物(wu)和其他揮發性化(hua)合(he)物(wu)以穩定硫(liu)化(hua)膠的(de)各(ge)項性能。常用(yong)的(de)設(she)備有開放式煉膠機、捏合(he)機及真空密煉機。
主要性能
(1)高溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)顯著的(de)(de)(de)(de)(de)特(te)征是高溫(wen)穩(wen)定(ding)(ding)性(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常(chang)(chang)溫(wen)下硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)強度僅是天然(ran)橡膠(jiao)或某些(xie)合成橡膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)一半,但(dan)在(zai)200℃以上的(de)(de)(de)(de)(de)高溫(wen)環境(jing)下,硅(gui)(gui)橡膠(jiao)仍能(neng)(neng)保持一定(ding)(ding)的(de)(de)(de)(de)(de)柔(rou)韌性(xing)(xing)(xing)、回(hui)彈(dan)性(xing)(xing)(xing)和(he)表面硬度,且力學(xue)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無明顯變(bian)化(hua)(hua)。(2)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)玻(bo)璃(li)化(hua)(hua)溫(wen)度一般(ban)為-70~-50℃,特(te)殊(shu)配方可達(da)-100℃,表明其低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優異。這對航空、宇航工業的(de)(de)(de)(de)(de)意義(yi)重大(da)。(3)耐(nai)(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)中Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭(chou)氧(yang)及紫(zi)外線等(deng)十分穩(wen)定(ding)(ding),在(zai)不加任何(he)添(tian)加劑(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)情況下,就具有優良的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)具有優異的(de)(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)(nai)(nai)電弧(hu)性(xing)(xing)(xing)也非常(chang)(chang)好。(5)物理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)常(chang)(chang)溫(wen)下的(de)(de)(de)(de)(de)物理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比通用橡膠(jiao)差,但(dan)在(zai)150℃的(de)(de)(de)(de)(de)高溫(wen)和(he)-50℃的(de)(de)(de)(de)(de)低溫(wen)下,其物理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優于通用橡膠(jiao)。(6)耐(nai)(nai)(nai)油及化(hua)(hua)學(xue)試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)。普(pu)通硅(gui)(gui)橡膠(jiao)具有中等(deng)的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣(qi)體透過性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)下硅(gui)(gui)橡膠(jiao)對空氣(qi)、氮(dan)、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)(hua)碳等(deng)氣(qi)體的(de)(de)(de)(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)比天然(ran)橡膠(jiao)高出(chu)30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)無毒(du),無味(wei),無嗅,與(yu)人(ren)體組(zu)織(zhi)不粘連,具有抗凝血作(zuo)用,對肌體組(zu)織(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)非常(chang)(chang)少。特(te)別(bie)適合作(zuo)為醫用材料。
硅橡膠的用量
據中國汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工業(ye)(ye)協會統計,2012年,汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)產銷分別達到1927.18萬輛(liang)和1930.64萬輛(liang),同比(bi)分別增(zeng)長4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工業(ye)(ye)硅(gui)橡(xiang)膠的用(yong)量(liang)(liang)約達2.0萬t。根(gen)據觀研天下(xia)的新研究,增(zeng)加有機硅(gui)材料在(zai)(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)零(ling)部(bu)件(jian)方面的用(yong)量(liang)(liang),可以大幅度提(ti)(ti)高(gao)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)的安全性能(neng),因(yin)此(ci),汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)產量(liang)(liang)和單車(che)(che)用(yong)量(liang)(liang)水平的提(ti)(ti)高(gao)都將(jiang)推動汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工業(ye)(ye)對硅(gui)橡(xiang)膠需求(qiu)的增(zeng)加。國家鼓勵自(zi)(zi)主品(pin)牌(pai)的汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)發展,關(guan)鍵汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)零(ling)部(bu)件(jian)實現自(zi)(zi)主化,《2012年度黨政(zheng)(zheng)機關(guan)公務用(yong)車(che)(che)選用(yong)車(che)(che)型目錄(征求(qiu)意(yi)見稿)》為(wei)自(zi)(zi)主品(pin)牌(pai)擴(kuo)大在(zai)(zai)政(zheng)(zheng)府采(cai)購的市場份額,為(wei)改變目前國內政(zheng)(zheng)府采(cai)購以合資品(pin)牌(pai)產品(pin)為(wei)主的局(ju)面提(ti)(ti)供了保障。促進自(zi)(zi)主品(pin)牌(pai)發展,國產汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)業(ye)(ye)的繁榮(rong)將(jiang)為(wei)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)膠的應用(yong)提(ti)(ti)供有力保障。預測(ce)未來3年,我國室溫硫化硅(gui)橡(xiang)膠在(zai)(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)行業(ye)(ye)將(jiang)以年均20%增(zeng)長。
此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)是重(zhong)要的(de)(de)(de)非石(shi)油基合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),約占非石(shi)油基合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)消(xiao)(xiao)費量的(de)(de)(de)98%。但(dan)因為石(shi)油價(jia)格的(de)(de)(de)大幅上漲,同時我國(guo)在硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)關(guan)鍵原(yuan)料有(you)機(ji)硅(gui)(gui)單體的(de)(de)(de)生(sheng)產技術方面取得突(tu)破(po),有(you)機(ji)硅(gui)(gui)單體的(de)(de)(de)生(sheng)產技術在2005年前(qian)被(bei)幾家跨國(guo)公司壟斷,但(dan)目前(qian)我國(guo)已發展成(cheng)為全球有(you)機(ji)硅(gui)(gui)單體第(di)1大國(guo),這2個方面原(yuan)因使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)價(jia)格從2011年起開(kai)始(shi)低于石(shi)油基合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),僅約為大宗石(shi)油基橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)為廉價(jia)的(de)(de)(de)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),并開(kai)始(shi)大規模替代(dai)石(shi)油基合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。這將極大拓展有(you)機(ji)硅(gui)(gui)產業的(de)(de)(de)市(shi)場空間(jian),同時將帶動硅(gui)(gui)油、硅(gui)(gui)烷(wan)偶聯劑和(he)硅(gui)(gui)樹脂等其他有(you)機(ji)硅(gui)(gui)產品(pin)的(de)(de)(de)消(xiao)(xiao)費。