
硅橡膠是指(zhi)主鏈由硅(gui)和氧原(yuan)子(zi)交替構成,硅(gui)原(yuan)子(zi)上(shang)通常(chang)連有兩個(ge)有機基(ji)(ji)(ji)團的(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。普通的(de)(de)(de)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)主要由含(han)甲基(ji)(ji)(ji)和少量乙烯(xi)基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)硅(gui)氧鏈節(jie)組成。苯(ben)基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)引(yin)入可(ke)提(ti)高(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)高(gao)(gao)、低溫性能(neng),三氟丙(bing)基(ji)(ji)(ji)及(ji)氰基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)引(yin)入則(ze)可(ke)提(ti)高(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)溫及(ji)耐(nai)油性能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)耐(nai)低溫性能(neng)良好(hao)(hao),一般在(zai)-55℃下仍能(neng)工作(zuo)(zuo)。引(yin)入苯(ben)基(ji)(ji)(ji)后(hou),可(ke)達-73℃。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)熱性能(neng)也很突出,在(zai)180℃下可(ke)長期工作(zuo)(zuo),稍高(gao)(gao)于200℃也能(neng)承(cheng)受數周或更長時間仍有彈性,瞬時可(ke)耐(nai)300℃以上(shang)的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)透氣性好(hao)(hao),氧氣透過率在(zai)合成聚合物(wu)中(zhong)是較高(gao)(gao)的(de)(de)(de)。此外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)還具有生理(li)惰性、不(bu)會導致凝(ning)血的(de)(de)(de)突出特性,因(yin)此在(zai)醫用領域應用廣泛。
主要品種
硅(gui)橡膠(jiao)分類的(de)方法很多,通(tong)常按(an)固化前的(de)形態(tai)分為(wei)固體硅(gui)橡膠(jiao)和液體硅(gui)橡膠(jiao);按(an)硫化溫(wen)(wen)(wen)度分為(wei)室(shi)溫(wen)(wen)(wen)硫化硅(gui)橡膠(jiao),高溫(wen)(wen)(wen)硫化硅(gui)橡膠(jiao);按(an)所用單體的(de)不(bu)同,可分為(wei)甲(jia)基乙烯(xi)基硅(gui)橡膠(jiao),甲(jia)基苯基乙烯(xi)基硅(gui)橡膠(jiao)、氟硅(gui),腈硅(gui)橡膠(jiao)等;按(an)性(xing)能和用途(tu)的(de)不(bu)同又可分為(wei)通(tong)用型、超耐低(di)溫(wen)(wen)(wen)型、超耐高溫(wen)(wen)(wen)型、高強(qiang)力(li)型、耐油型、醫用型等等。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠早期(qi)是由美(mei)國(guo)以三(san)氯化(hua)鐵為催化(hua)劑(ji)合成(cheng)的(de)(de)(de)。1945年(nian)(nian)(nian),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠產品(pin)問世。1948年(nian)(nian)(nian),采用高比(bi)表(biao)面積的(de)(de)(de)氣(qi)相法白(bai)炭(tan)黑補(bu)強的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠研(yan)制成(cheng)功,使(shi)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)性(xing)能(neng)躍(yue)升(sheng)到實用階段,奠定了現代(dai)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠生(sheng)產技術的(de)(de)(de)基礎(chu)。從二甲基二氯硅(gui)(gui)烷合成(cheng)開始生(sheng)產硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)國(guo)家(jia)有美(mei)國(guo)。俄羅斯、德國(guo)、日本、韓國(guo)和(he)中(zhong)國(guo)等。中(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)工業化(hua)研(yan)究(jiu)始于(yu)1957年(nian)(nian)(nian),多家(jia)研(yan)究(jiu)所和(he)企業陸(lu)續開發出各種硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠。到2003年(nian)(nian)(nian)底,中(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠生(sheng)產能(neng)力為135千(qian)噸(dun)(dun),其(qi)中(zhong)高溫膠100千(qian)噸(dun)(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)(liu)化(hua)硅橡(xiang)膠是指聚(ju)硅氧(yang)烷變(bian)成(cheng)彈(dan)性體的(de)(de)過程(cheng)是經過高溫(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)成(cheng)型(xing)的(de)(de)。它主要(yao)以高分子量的(de)(de)聚(ju)甲基乙烯(xi)基硅氧(yang)烷為生膠,混(hun)入補強(qiang)填(tian)料(liao)、硫(liu)(liu)化(hua)劑等,在加(jia)熱加(jia)壓下硫(liu)(liu)化(hua)成(cheng)彈(dan)性體。硅橡(xiang)膠的(de)(de)補強(qiang)主要(yao)是各種(zhong)類型(xing)的(de)(de)白炭黑,可使硫(liu)(liu)化(hua)膠的(de)(de)強(qiang)度增加(jia)數十倍。有時為了降低成(cheng)本或改(gai)善膠料(liao)性能及賦予(yu)硫(liu)(liu)化(hua)膠各種(zhong)特殊的(de)(de)性能,也(ye)加(jia)入相應(ying)的(de)(de)各種(zhong)添加(jia)劑。硫(liu)(liu)化(hua)劑是各種(zhong)有機(ji)過氧(yang)化(hua)物或加(jia)成(cheng)反(fan)應(ying)催化(hua)劑。
加工成型方法如圖所示。一次硫(liu)(liu)化的(de)目的(de)是進行高(gao)分子(zi)鏈的(de)交聯反應;二次硫(liu)(liu)化的(de)目的(de)是進行補充交聯、驅除硫(liu)(liu)化劑分解產物和其(qi)他揮發性(xing)化合物以穩(wen)定硫(liu)(liu)化膠(jiao)的(de)各(ge)項性(xing)能。常用的(de)設備有開放式煉膠(jiao)機(ji)、捏(nie)合機(ji)及真空密煉機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)(de)(de)特征(zheng)是高(gao)溫(wen)(wen)(wen)穩(wen)定(ding)(ding)性(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常(chang)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)(xia)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)強度(du)僅是天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)一半,但在200℃以上的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)環(huan)境下(xia)(xia)(xia),硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)保(bao)持一定(ding)(ding)的(de)(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)、回(hui)彈性(xing)(xing)(xing)和表面硬度(du),且力學性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無(wu)(wu)明顯變化(hua)(hua)。(2)低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)玻(bo)璃化(hua)(hua)溫(wen)(wen)(wen)度(du)一般為-70~-50℃,特殊配方可(ke)達-100℃,表明其低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)異。這對(dui)航(hang)空、宇航(hang)工業的(de)(de)(de)(de)(de)意義(yi)重(zhong)大。(3)耐(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對(dui)氧(yang)、臭氧(yang)及紫外線等十分穩(wen)定(ding)(ding),在不加(jia)任何添加(jia)劑的(de)(de)(de)(de)(de)情況下(xia)(xia)(xia),就具(ju)有(you)優(you)良的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有(you)優(you)異的(de)(de)(de)(de)(de)絕緣(yuan)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)和耐(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)也(ye)非常(chang)好。(5)物理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)(xia)的(de)(de)(de)(de)(de)物理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比(bi)通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)(de)(de)低溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)(xia),其物理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)于通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油及化(hua)(hua)學試劑性(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有(you)中(zhong)等的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)油、耐(nai)溶(rong)劑性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣體透(tou)過性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)(xia)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對(dui)空氣、氮、氧(yang)、二(er)氧(yang)化(hua)(hua)碳等氣體的(de)(de)(de)(de)(de)透(tou)氣性(xing)(xing)(xing)比(bi)天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無(wu)(wu)毒(du),無(wu)(wu)味,無(wu)(wu)嗅(xiu),與人體組(zu)織(zhi)不粘連(lian),具(ju)有(you)抗凝血作用(yong),對(dui)肌體組(zu)織(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)非常(chang)少。特別適合作為醫(yi)用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)(guo)(guo)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車工(gong)(gong)業協會統計(ji),2012年,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車產銷分別達到1927.18萬輛(liang)和(he)(he)1930.64萬輛(liang),同比分別增(zeng)長4.63%和(he)(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車工(gong)(gong)業硅(gui)橡膠的用量約達2.0萬t。根據觀研天下的新研究,增(zeng)加(jia)有機(ji)硅(gui)材料在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車零部件(jian)方面的用量,可(ke)以大(da)幅度提(ti)高汽(qi)(qi)(qi)(qi)車的安全性能(neng),因此,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車產量和(he)(he)單車用量水平(ping)的提(ti)高都將(jiang)推動汽(qi)(qi)(qi)(qi)車工(gong)(gong)業對硅(gui)橡膠需求(qiu)(qiu)的增(zeng)加(jia)。國(guo)(guo)(guo)家鼓勵自(zi)主(zhu)品(pin)牌的汽(qi)(qi)(qi)(qi)車發展,關(guan)(guan)鍵汽(qi)(qi)(qi)(qi)車零部件(jian)實現自(zi)主(zhu)化,《2012年度黨(dang)政機(ji)關(guan)(guan)公務用車選用車型(xing)目(mu)錄(lu)(征(zheng)求(qiu)(qiu)意(yi)見稿)》為(wei)自(zi)主(zhu)品(pin)牌擴大(da)在(zai)政府采(cai)購(gou)的市場份額,為(wei)改變(bian)目(mu)前國(guo)(guo)(guo)內政府采(cai)購(gou)以合資品(pin)牌產品(pin)為(wei)主(zhu)的局面提(ti)供(gong)了保障。促進自(zi)主(zhu)品(pin)牌發展,國(guo)(guo)(guo)產汽(qi)(qi)(qi)(qi)車業的繁榮將(jiang)為(wei)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車膠的應用提(ti)供(gong)有力保障。預測未來3年,我(wo)國(guo)(guo)(guo)室溫硫化硅(gui)橡膠在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車行業將(jiang)以年均20%增(zeng)長。
此外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)是重要的(de)(de)(de)非石(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)合(he)(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),約占非石(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)合(he)(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)消(xiao)費量的(de)(de)(de)98%。但因(yin)為石(shi)(shi)油(you)(you)價格(ge)的(de)(de)(de)大(da)(da)幅上漲,同時我國(guo)(guo)(guo)在硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)關鍵原料有機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)(de)(de)生產(chan)技術方面取得(de)突破,有機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)(de)(de)生產(chan)技術在2005年(nian)(nian)前(qian)被(bei)幾家跨國(guo)(guo)(guo)公司壟斷,但目前(qian)我國(guo)(guo)(guo)已發(fa)展成為全球(qiu)有機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)單(dan)體(ti)第1大(da)(da)國(guo)(guo)(guo),這2個方面原因(yin)使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)價格(ge)從(cong)2011年(nian)(nian)起開(kai)始低于石(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)合(he)(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),僅約為大(da)(da)宗石(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)80%~90%,成為廉價的(de)(de)(de)合(he)(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),并(bing)開(kai)始大(da)(da)規模替代石(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)合(he)(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。這將極大(da)(da)拓(tuo)展有機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)產(chan)業(ye)的(de)(de)(de)市場空間(jian),同時將帶動硅(gui)(gui)(gui)油(you)(you)、硅(gui)(gui)(gui)烷偶聯劑和硅(gui)(gui)(gui)樹(shu)脂(zhi)等其他有機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)產(chan)品的(de)(de)(de)消(xiao)費。