硅橡膠是指主(zhu)鏈由硅(gui)和氧原子(zi)交替構成(cheng),硅(gui)原子(zi)上通常連(lian)有(you)兩個有(you)機基(ji)團(tuan)的(de)(de)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。普(pu)通的(de)(de)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)主(zhu)要由含甲基(ji)和少量乙烯基(ji)的(de)(de)硅(gui)氧鏈節(jie)組成(cheng)。苯基(ji)的(de)(de)引(yin)入(ru)可(ke)提高硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)高、低溫(wen)性(xing)(xing)能(neng),三(san)氟丙(bing)基(ji)及氰基(ji)的(de)(de)引(yin)入(ru)則可(ke)提高硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)溫(wen)及耐(nai)(nai)(nai)油性(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)耐(nai)(nai)(nai)低溫(wen)性(xing)(xing)能(neng)良(liang)好(hao),一般在-55℃下仍能(neng)工作(zuo)。引(yin)入(ru)苯基(ji)后(hou),可(ke)達-73℃。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)熱(re)性(xing)(xing)能(neng)也很突出(chu),在180℃下可(ke)長期工作(zuo),稍高于(yu)200℃也能(neng)承(cheng)受數(shu)周或更長時(shi)(shi)間仍有(you)彈性(xing)(xing),瞬時(shi)(shi)可(ke)耐(nai)(nai)(nai)300℃以上的(de)(de)高溫(wen)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)透氣性(xing)(xing)好(hao),氧氣透過率(lv)在合成(cheng)聚合物中是較高的(de)(de)。此外,硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)還具有(you)生理惰性(xing)(xing)、不會導致凝血的(de)(de)突出(chu)特性(xing)(xing),因此在醫(yi)用領域應(ying)用廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)分(fen)類的(de)方法很多,通(tong)常按(an)固(gu)化(hua)前的(de)形(xing)態(tai)分(fen)為固(gu)體(ti)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)和液體(ti)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)硫(liu)(liu)化(hua)溫(wen)度(du)分(fen)為室溫(wen)硫(liu)(liu)化(hua)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),高(gao)溫(wen)硫(liu)(liu)化(hua)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)所用單體(ti)的(de)不(bu)同,可分(fen)為甲基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟(fu)硅(gui)(gui)(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)等(deng);按(an)性能和用途(tu)的(de)不(bu)同又可分(fen)為通(tong)用型、超(chao)耐低溫(wen)型、超(chao)耐高(gao)溫(wen)型、高(gao)強(qiang)力型、耐油型、醫(yi)用型等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠早(zao)期是由(you)美國(guo)以(yi)三氯化鐵為催化劑(ji)合成的(de)。1945年(nian)(nian),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠產(chan)品問世。1948年(nian)(nian),采用高比表面積的(de)氣相(xiang)法白炭黑補強的(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠研制成功,使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)性(xing)能躍升(sheng)到實用階段,奠(dian)定(ding)了現代(dai)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠生產(chan)技(ji)術的(de)基礎。從二甲基二氯硅(gui)(gui)(gui)烷合成開始(shi)生產(chan)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)國(guo)家有美國(guo)。俄(e)羅斯、德國(guo)、日本、韓國(guo)和中國(guo)等。中國(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)工業化研究(jiu)始(shi)于1957年(nian)(nian),多家研究(jiu)所和企(qi)業陸續開發出(chu)各(ge)種(zhong)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠。到2003年(nian)(nian)底,中國(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠生產(chan)能力為135千噸,其中高溫膠100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫(wen)硫化(hua)硅(gui)橡(xiang)膠是(shi)指聚(ju)(ju)硅(gui)氧(yang)烷變(bian)成(cheng)彈(dan)性(xing)體(ti)的(de)過程是(shi)經(jing)過高溫(wen)(110-170℃)硫化(hua)成(cheng)型的(de)。它主要以高分子(zi)量的(de)聚(ju)(ju)甲基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)氧(yang)烷為(wei)生膠,混入補強填料、硫化(hua)劑等,在加(jia)熱(re)加(jia)壓下硫化(hua)成(cheng)彈(dan)性(xing)體(ti)。硅(gui)橡(xiang)膠的(de)補強主要是(shi)各(ge)(ge)(ge)種類(lei)型的(de)白炭黑,可使硫化(hua)膠的(de)強度(du)增加(jia)數十倍。有時(shi)為(wei)了(le)降低成(cheng)本或(huo)改(gai)善膠料性(xing)能及賦予(yu)硫化(hua)膠各(ge)(ge)(ge)種特(te)殊的(de)性(xing)能,也加(jia)入相(xiang)應的(de)各(ge)(ge)(ge)種添加(jia)劑。硫化(hua)劑是(shi)各(ge)(ge)(ge)種有機過氧(yang)化(hua)物或(huo)加(jia)成(cheng)反應催化(hua)劑。
加工成型方法如圖所示。一次硫(liu)化(hua)的(de)目的(de)是進行高(gao)分子鏈的(de)交(jiao)聯反應;二次硫(liu)化(hua)的(de)目的(de)是進行補充交(jiao)聯、驅除硫(liu)化(hua)劑(ji)分解產物(wu)和(he)其他(ta)揮(hui)發性(xing)化(hua)合物(wu)以(yi)穩定硫(liu)化(hua)膠(jiao)的(de)各項性(xing)能。常用的(de)設備有開放式(shi)煉膠(jiao)機(ji)、捏合機(ji)及真(zhen)空密煉機(ji)。
主要性能
(1)高溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)(de)特征(zheng)是高溫(wen)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常溫(wen)下(xia)(xia)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強度僅是天然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)一半,但在(zai)200℃以(yi)上的(de)(de)(de)高溫(wen)環境下(xia)(xia),硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)保持一定(ding)的(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)和表面硬度,且(qie)力學性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無(wu)明(ming)(ming)顯(xian)變(bian)化(hua)。(2)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)玻璃(li)化(hua)溫(wen)度一般為(wei)-70~-50℃,特殊(shu)配方可達(da)-100℃,表明(ming)(ming)其(qi)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優異(yi)。這(zhe)對(dui)航空、宇航工業的(de)(de)(de)意義(yi)重大。(3)耐(nai)(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)氧、臭氧及紫(zi)外線(xian)等(deng)十(shi)分(fen)穩定(ding),在(zai)不加任何(he)添加劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)情況下(xia)(xia),就具(ju)有(you)優良的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)優異(yi)的(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)也非常好(hao)。(5)物(wu)理(li)機械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)(de)物(wu)理(li)機械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比(bi)(bi)通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差(cha),但在(zai)150℃的(de)(de)(de)高溫(wen)和-50℃的(de)(de)(de)低溫(wen)下(xia)(xia),其(qi)物(wu)理(li)機械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優于通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)(nai)油及化(hua)學試劑(ji)(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)中等(deng)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)(nai)溶劑(ji)(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)(qi)體(ti)透(tou)過性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)下(xia)(xia)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空氣(qi)(qi)、氮、氧、二氧化(hua)碳等(deng)氣(qi)(qi)體(ti)的(de)(de)(de)透(tou)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)(bi)天然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅,與人體(ti)組織不粘連,具(ju)有(you)抗凝血作用(yong),對(dui)肌(ji)體(ti)組織的(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)非常少。特別適合作為(wei)醫用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國(guo)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工業(ye)(ye)協(xie)會統計,2012年,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)銷分別達到1927.18萬輛和(he)1930.64萬輛,同比(bi)分別增長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工業(ye)(ye)硅(gui)(gui)橡膠的用(yong)量(liang)約達2.0萬t。根據(ju)觀(guan)研天下的新研究,增加有機(ji)硅(gui)(gui)材料在(zai)(zai)(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零(ling)部件方面(mian)的用(yong)量(liang),可以(yi)大(da)幅度(du)提高汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)的安(an)全性能,因此(ci),汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)量(liang)和(he)單(dan)車(che)(che)(che)(che)(che)用(yong)量(liang)水(shui)平(ping)的提高都將推動汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工業(ye)(ye)對硅(gui)(gui)橡膠需求(qiu)的增加。國(guo)家鼓勵自(zi)主(zhu)(zhu)品(pin)(pin)牌的汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)發(fa)展,關(guan)鍵汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零(ling)部件實現自(zi)主(zhu)(zhu)化,《2012年度(du)黨政(zheng)機(ji)關(guan)公務用(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)選(xuan)用(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)型目錄(征求(qiu)意見稿(gao))》為(wei)自(zi)主(zhu)(zhu)品(pin)(pin)牌擴(kuo)大(da)在(zai)(zai)(zai)政(zheng)府(fu)采購(gou)的市場份(fen)額,為(wei)改變目前國(guo)內政(zheng)府(fu)采購(gou)以(yi)合資(zi)品(pin)(pin)牌產(chan)品(pin)(pin)為(wei)主(zhu)(zhu)的局面(mian)提供了保(bao)(bao)障(zhang)。促進自(zi)主(zhu)(zhu)品(pin)(pin)牌發(fa)展,國(guo)產(chan)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)業(ye)(ye)的繁榮將為(wei)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)膠的應用(yong)提供有力保(bao)(bao)障(zhang)。預(yu)測(ce)未來3年,我(wo)國(guo)室溫硫化硅(gui)(gui)橡膠在(zai)(zai)(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)行業(ye)(ye)將以(yi)年均20%增長。
此(ci)外,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠是重(zhong)要的(de)(de)非(fei)石(shi)(shi)油(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)膠,約(yue)占非(fei)石(shi)(shi)油(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)膠消(xiao)費量的(de)(de)98%。但因為(wei)石(shi)(shi)油(you)價格的(de)(de)大(da)(da)幅上漲,同(tong)時我(wo)國(guo)(guo)在(zai)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)關鍵(jian)原料有(you)(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)單體的(de)(de)生產技術(shu)方(fang)面(mian)取得突破,有(you)(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)單體的(de)(de)生產技術(shu)在(zai)2005年前被幾(ji)家(jia)跨國(guo)(guo)公(gong)司(si)壟斷(duan),但目前我(wo)國(guo)(guo)已發展(zhan)成(cheng)為(wei)全球(qiu)有(you)(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)單體第1大(da)(da)國(guo)(guo),這2個方(fang)面(mian)原因使硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)價格從2011年起開始低于石(shi)(shi)油(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)膠,僅約(yue)為(wei)大(da)(da)宗石(shi)(shi)油(you)基橡(xiang)膠的(de)(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)廉價的(de)(de)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠,并(bing)開始大(da)(da)規模替代石(shi)(shi)油(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)膠。這將(jiang)(jiang)極大(da)(da)拓展(zhan)有(you)(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)產業的(de)(de)市場空間,同(tong)時將(jiang)(jiang)帶動(dong)硅(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)烷偶(ou)聯(lian)劑和硅(gui)(gui)樹(shu)脂等其他(ta)有(you)(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)產品的(de)(de)消(xiao)費。