
硅橡膠是指主鏈由硅(gui)和(he)氧原子交替構成,硅(gui)原子上通(tong)(tong)常(chang)連有(you)兩個(ge)有(you)機基(ji)團的(de)(de)(de)橡膠(jiao)。普通(tong)(tong)的(de)(de)(de)硅(gui)橡膠(jiao)主要由含甲基(ji)和(he)少量乙烯基(ji)的(de)(de)(de)硅(gui)氧鏈節組成。苯基(ji)的(de)(de)(de)引(yin)入可(ke)提(ti)高(gao)(gao)硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)高(gao)(gao)、低溫性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),三氟丙基(ji)及氰基(ji)的(de)(de)(de)引(yin)入則(ze)可(ke)提(ti)高(gao)(gao)硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)溫及耐(nai)油性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡膠(jiao)耐(nai)低溫性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)良好,一(yi)般(ban)在-55℃下(xia)仍能(neng)(neng)(neng)工(gong)作。引(yin)入苯基(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)熱(re)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)也很突(tu)出(chu),在180℃下(xia)可(ke)長期工(gong)作,稍高(gao)(gao)于(yu)200℃也能(neng)(neng)(neng)承受數周或更長時(shi)間仍有(you)彈性(xing)(xing),瞬(shun)時(shi)可(ke)耐(nai)300℃以上的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫。硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)好,氧氣透過率在合(he)(he)成聚(ju)合(he)(he)物中(zhong)是較(jiao)高(gao)(gao)的(de)(de)(de)。此外,硅(gui)橡膠(jiao)還具有(you)生理惰性(xing)(xing)、不會導致凝血的(de)(de)(de)突(tu)出(chu)特(te)性(xing)(xing),因此在醫用領(ling)域應用廣泛。
主要品種
硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)分(fen)類(lei)的方法很多,通常按固化前(qian)的形態分(fen)為固體硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)和液體硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao);按硫化溫度(du)分(fen)為室(shi)溫硫化硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao),高溫硫化硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao);按所用(yong)單體的不同(tong),可(ke)分(fen)為甲基(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao),甲基(ji)(ji)苯基(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)、氟硅,腈硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)等(deng)(deng)(deng);按性能和用(yong)途的不同(tong)又(you)可(ke)分(fen)為通用(yong)型(xing)、超(chao)耐(nai)低溫型(xing)、超(chao)耐(nai)高溫型(xing)、高強力型(xing)、耐(nai)油型(xing)、醫用(yong)型(xing)等(deng)(deng)(deng)等(deng)(deng)(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)早期(qi)是由美(mei)國以三(san)氯化(hua)鐵為催化(hua)劑合成(cheng)的(de)(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)產(chan)品問世(shi)。1948年(nian),采(cai)用高比表面積(ji)的(de)(de)氣相法白炭黑(hei)補強的(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)研制成(cheng)功(gong),使硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)性(xing)能躍升到(dao)實用階段,奠(dian)定了現代硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)產(chan)技(ji)術的(de)(de)基(ji)礎。從二(er)(er)甲基(ji)二(er)(er)氯硅(gui)(gui)(gui)(gui)烷合成(cheng)開始生(sheng)產(chan)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)國家有美(mei)國。俄羅斯、德國、日本、韓(han)國和(he)中國等。中國硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)工(gong)業化(hua)研究始于(yu)1957年(nian),多家研究所和(he)企業陸續開發出各種硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。到(dao)2003年(nian)底,中國硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)產(chan)能力為135千(qian)噸(dun),其中高溫膠(jiao)(jiao)(jiao)100千(qian)噸(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫(wen)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)是(shi)指聚硅(gui)(gui)氧烷變成(cheng)彈性體(ti)的過程是(shi)經過高(gao)溫(wen)(110-170℃)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)成(cheng)型的。它(ta)主要以高(gao)分子量的聚甲基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)(gui)氧烷為(wei)生膠(jiao)(jiao),混(hun)入補強(qiang)填料(liao)、硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)劑等(deng),在加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓(ya)下硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)成(cheng)彈性體(ti)。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的補強(qiang)主要是(shi)各(ge)(ge)種類型的白炭黑(hei),可使硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)的強(qiang)度增加(jia)(jia)數十(shi)倍(bei)。有時為(wei)了降低成(cheng)本(ben)或改善膠(jiao)(jiao)料(liao)性能(neng)及賦予(yu)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)各(ge)(ge)種特殊的性能(neng),也(ye)加(jia)(jia)入相應的各(ge)(ge)種添加(jia)(jia)劑。硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)劑是(shi)各(ge)(ge)種有機過氧化(hua)(hua)物或加(jia)(jia)成(cheng)反應催化(hua)(hua)劑。
加工成型方法如圖所(suo)示。一次(ci)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)的(de)目(mu)的(de)是進行高(gao)分子鏈的(de)交聯反應;二次(ci)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)的(de)目(mu)的(de)是進行補(bu)充交聯、驅除硫(liu)(liu)化(hua)(hua)劑分解產物和其他揮發性化(hua)(hua)合物以穩定(ding)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)的(de)各項性能。常用的(de)設備有開放式煉膠(jiao)機、捏合機及真空密煉機。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)特(te)征是(shi)高(gao)(gao)溫穩(wen)定性(xing)(xing)(xing),雖然(ran)(ran)常(chang)溫下(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)強度(du)僅是(shi)天然(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或(huo)某些(xie)合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)一半,但在200℃以上(shang)的(de)(de)高(gao)(gao)溫環(huan)境下(xia)(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)保持一定的(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)和表面(mian)硬(ying)度(du),且(qie)力學性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無明顯變化(hua)。(2)低溫性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)玻璃化(hua)溫度(du)一般為(wei)-70~-50℃,特(te)殊配(pei)方可達-100℃,表明其(qi)低溫性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優異(yi)。這對航空、宇航工(gong)業(ye)的(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及紫外線等十分穩(wen)定,在不加任何添加劑的(de)(de)情況下(xia)(xia),就具有優良(liang)的(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有優異(yi)的(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)(nai)(nai)電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)(nai)電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)也非常(chang)好。(5)物(wu)(wu)理(li)(li)機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫下(xia)(xia)的(de)(de)物(wu)(wu)理(li)(li)機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比通(tong)(tong)用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)高(gao)(gao)溫和-50℃的(de)(de)低溫下(xia)(xia),其(qi)物(wu)(wu)理(li)(li)機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優于通(tong)(tong)用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)(nai)油及化(hua)學試劑性(xing)(xing)(xing)。普通(tong)(tong)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有中(zhong)等的(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)(nai)溶(rong)劑性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣(qi)(qi)體(ti)透(tou)(tou)過性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫下(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對空氣(qi)(qi)、氮(dan)、氧(yang)、二(er)氧(yang)化(hua)碳等氣(qi)(qi)體(ti)的(de)(de)透(tou)(tou)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)比天然(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出30-50倍。(8)生理(li)(li)惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人體(ti)組織(zhi)不粘(zhan)連,具有抗凝血作用(yong)(yong),對肌體(ti)組織(zhi)的(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)非常(chang)少。特(te)別適合(he)(he)作為(wei)醫用(yong)(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)協(xie)會統(tong)計,2012年,汽(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)銷(xiao)分別達(da)到(dao)1927.18萬輛(liang)和1930.64萬輛(liang),同比(bi)分別增(zeng)長(chang)(chang)4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)用(yong)量(liang)(liang)約達(da)2.0萬t。根(gen)據觀研(yan)天下的(de)(de)(de)(de)新(xin)研(yan)究(jiu),增(zeng)加(jia)有機硅(gui)材料在汽(qi)(qi)車(che)(che)零部件方面的(de)(de)(de)(de)用(yong)量(liang)(liang),可(ke)以(yi)大(da)幅度提高汽(qi)(qi)車(che)(che)的(de)(de)(de)(de)安全性能,因(yin)此,汽(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)量(liang)(liang)和單車(che)(che)用(yong)量(liang)(liang)水(shui)平的(de)(de)(de)(de)提高都將推動汽(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)對硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)需求的(de)(de)(de)(de)增(zeng)加(jia)。國(guo)家鼓勵自主(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)的(de)(de)(de)(de)汽(qi)(qi)車(che)(che)發展(zhan),關(guan)鍵汽(qi)(qi)車(che)(che)零部件實(shi)現(xian)自主(zhu)化,《2012年度黨政(zheng)機關(guan)公務用(yong)車(che)(che)選用(yong)車(che)(che)型(xing)目錄(征求意見稿)》為自主(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)擴大(da)在政(zheng)府采(cai)購的(de)(de)(de)(de)市(shi)場(chang)份額(e),為改變(bian)目前國(guo)內政(zheng)府采(cai)購以(yi)合資(zi)品(pin)(pin)牌(pai)產(chan)品(pin)(pin)為主(zhu)的(de)(de)(de)(de)局面提供了保障(zhang)。促進(jin)自主(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)發展(zhan),國(guo)產(chan)汽(qi)(qi)車(che)(che)業(ye)的(de)(de)(de)(de)繁榮(rong)將為汽(qi)(qi)車(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)應(ying)用(yong)提供有力保障(zhang)。預(yu)測未來3年,我國(guo)室(shi)溫(wen)硫化硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)在汽(qi)(qi)車(che)(che)行業(ye)將以(yi)年均20%增(zeng)長(chang)(chang)。
此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)是(shi)重要的(de)非石(shi)油(you)基合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao),約(yue)占非石(shi)油(you)基合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)消費量的(de)98%。但因為石(shi)油(you)價(jia)格的(de)大(da)(da)幅上漲,同(tong)時我(wo)(wo)國(guo)(guo)在硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)關(guan)鍵原(yuan)料有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)生(sheng)產(chan)技術方(fang)面取得突破,有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)生(sheng)產(chan)技術在2005年前被幾(ji)家跨國(guo)(guo)公(gong)司(si)壟斷,但目前我(wo)(wo)國(guo)(guo)已(yi)發(fa)展成為全球(qiu)有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)第1大(da)(da)國(guo)(guo),這2個(ge)方(fang)面原(yuan)因使(shi)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)價(jia)格從(cong)2011年起開(kai)始低(di)于石(shi)油(you)基合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao),僅約(yue)為大(da)(da)宗石(shi)油(you)基橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)80%~90%,成為廉價(jia)的(de)合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao),并(bing)開(kai)始大(da)(da)規(gui)模替代石(shi)油(you)基合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。這將(jiang)極大(da)(da)拓展有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)產(chan)業的(de)市(shi)場空間,同(tong)時將(jiang)帶動(dong)硅(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)烷偶聯劑和硅(gui)(gui)樹脂等其他有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)產(chan)品的(de)消費。