硅橡膠是指(zhi)主鏈由(you)硅(gui)和(he)(he)氧(yang)原子(zi)交替(ti)構成,硅(gui)原子(zi)上(shang)通常連有(you)(you)兩個(ge)有(you)(you)機基(ji)(ji)團的(de)(de)(de)橡(xiang)膠(jiao)。普通的(de)(de)(de)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)主要由(you)含(han)甲(jia)基(ji)(ji)和(he)(he)少量乙烯基(ji)(ji)的(de)(de)(de)硅(gui)氧(yang)鏈節組(zu)成。苯(ben)基(ji)(ji)的(de)(de)(de)引入(ru)(ru)可(ke)提高(gao)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)高(gao)、低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),三氟丙(bing)基(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)的(de)(de)(de)引入(ru)(ru)則(ze)可(ke)提高(gao)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)溫(wen)(wen)及耐(nai)油性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)耐(nai)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)良(liang)好,一般(ban)在(zai)-55℃下仍能(neng)(neng)(neng)工作(zuo)。引入(ru)(ru)苯(ben)基(ji)(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)熱性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)也很(hen)突(tu)出,在(zai)180℃下可(ke)長期工作(zuo),稍高(gao)于200℃也能(neng)(neng)(neng)承受數周或更長時間仍有(you)(you)彈性(xing)(xing),瞬時可(ke)耐(nai)300℃以上(shang)的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)好,氧(yang)氣(qi)透過率在(zai)合成聚合物中是較高(gao)的(de)(de)(de)。此外,硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)還具有(you)(you)生理惰性(xing)(xing)、不會導(dao)致凝血的(de)(de)(de)突(tu)出特(te)性(xing)(xing),因(yin)此在(zai)醫用(yong)領域(yu)應用(yong)廣(guang)泛(fan)。
主要品種
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠分(fen)類的方法很(hen)多,通常按(an)(an)固化(hua)前(qian)的形態分(fen)為(wei)(wei)固體硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠和液體硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠;按(an)(an)硫(liu)化(hua)溫度分(fen)為(wei)(wei)室溫硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠,高溫硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠;按(an)(an)所用(yong)(yong)單體的不同,可(ke)分(fen)為(wei)(wei)甲基乙烯基硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠,甲基苯基乙烯基硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠、氟硅(gui)(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠等(deng);按(an)(an)性能和用(yong)(yong)途的不同又可(ke)分(fen)為(wei)(wei)通用(yong)(yong)型(xing)、超耐(nai)低溫型(xing)、超耐(nai)高溫型(xing)、高強力型(xing)、耐(nai)油型(xing)、醫用(yong)(yong)型(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)早期是由美國以(yi)三氯(lv)化鐵為(wei)催化劑合(he)成(cheng)(cheng)的。1945年(nian),硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)產(chan)(chan)(chan)品問世。1948年(nian),采用高(gao)比表面積的氣相(xiang)法(fa)白炭黑補強的硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)研(yan)(yan)制(zhi)成(cheng)(cheng)功,使硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的性能躍升到(dao)實(shi)用階段(duan),奠定了現代(dai)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)(chan)(chan)技術(shu)的基礎(chu)。從二(er)甲基二(er)氯(lv)硅烷(wan)合(he)成(cheng)(cheng)開始生產(chan)(chan)(chan)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的國家有美國。俄羅斯(si)、德國、日本、韓國和中國等。中國硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的工業(ye)(ye)化研(yan)(yan)究始于1957年(nian),多家研(yan)(yan)究所和企業(ye)(ye)陸續(xu)開發出各種硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。到(dao)2003年(nian)底,中國硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)(chan)(chan)能力為(wei)135千噸(dun),其中高(gao)溫膠(jiao)(jiao)(jiao)100千噸(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)是指聚硅(gui)(gui)氧烷變成(cheng)(cheng)彈(dan)性體(ti)(ti)的(de)(de)過程是經(jing)過高(gao)溫(110-170℃)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)型的(de)(de)。它主要以高(gao)分子量的(de)(de)聚甲基乙烯基硅(gui)(gui)氧烷為生膠(jiao),混入補強(qiang)填料、硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)等,在加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)彈(dan)性體(ti)(ti)。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)補強(qiang)主要是各(ge)(ge)種類型的(de)(de)白(bai)炭黑(hei),可(ke)使(shi)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)的(de)(de)強(qiang)度增加(jia)(jia)數十倍。有(you)時為了降(jiang)低(di)成(cheng)(cheng)本或改(gai)善(shan)膠(jiao)料性能(neng)及賦(fu)予硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)各(ge)(ge)種特殊的(de)(de)性能(neng),也(ye)加(jia)(jia)入相應的(de)(de)各(ge)(ge)種添加(jia)(jia)劑(ji)(ji)(ji)。硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)是各(ge)(ge)種有(you)機過氧化(hua)(hua)物或加(jia)(jia)成(cheng)(cheng)反應催化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)。
加工成型方法如圖(tu)所(suo)示。一次(ci)硫化(hua)的(de)(de)(de)目(mu)的(de)(de)(de)是進行高分子鏈的(de)(de)(de)交聯反(fan)應;二次(ci)硫化(hua)的(de)(de)(de)目(mu)的(de)(de)(de)是進行補充交聯、驅除硫化(hua)劑分解(jie)產物和其他揮發性(xing)化(hua)合(he)物以(yi)穩定硫化(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)各項性(xing)能。常用的(de)(de)(de)設(she)備(bei)有開(kai)放式煉(lian)膠(jiao)(jiao)機(ji)、捏(nie)合(he)機(ji)及真空密煉(lian)機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)顯(xian)著的(de)(de)特征(zheng)是高(gao)溫(wen)(wen)穩(wen)定性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖(sui)然常(chang)溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)強度(du)僅是天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)或某些合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)一(yi)(yi)半(ban),但(dan)在(zai)200℃以上的(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)環境(jing)下(xia),硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)仍能(neng)保持(chi)一(yi)(yi)定的(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回(hui)彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表面硬度(du),且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)無(wu)(wu)明顯(xian)變(bian)化(hua)。(2)低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)玻璃化(hua)溫(wen)(wen)度(du)一(yi)(yi)般為(wei)-70~-50℃,特殊配方可達-100℃,表明其低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優(you)(you)異。這對(dui)航空、宇(yu)航工業的(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)氧(yang)、臭氧(yang)及(ji)紫外線等(deng)(deng)十(shi)分穩(wen)定,在(zai)不加(jia)任(ren)何添加(jia)劑(ji)的(de)(de)情況下(xia),就具有(you)(you)優(you)(you)良的(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)具有(you)(you)優(you)(you)異的(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng),耐(nai)(nai)電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)(nai)電(dian)弧(hu)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常(chang)好。(5)物理機(ji)械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)物理機(ji)械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)比(bi)(bi)通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)差,但(dan)在(zai)150℃的(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)下(xia),其物理機(ji)械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優(you)(you)于通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及(ji)化(hua)學試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)具有(you)(you)中等(deng)(deng)的(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。(7)氣體(ti)透(tou)(tou)過(guo)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。室(shi)溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)對(dui)空氣、氮、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)碳等(deng)(deng)氣體(ti)的(de)(de)透(tou)(tou)氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)(bi)天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)無(wu)(wu)毒,無(wu)(wu)味(wei),無(wu)(wu)嗅,與人體(ti)組織(zhi)(zhi)不粘連(lian),具有(you)(you)抗凝血作用(yong),對(dui)肌體(ti)組織(zhi)(zhi)的(de)(de)反(fan)應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常(chang)少。特別適合作為(wei)醫用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國(guo)汽(qi)(qi)(qi)車(che)工業(ye)協(xie)會統計(ji),2012年(nian),汽(qi)(qi)(qi)車(che)產銷分(fen)(fen)別(bie)達到1927.18萬(wan)輛和1930.64萬(wan)輛,同比分(fen)(fen)別(bie)增(zeng)(zeng)長4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)工業(ye)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)用(yong)量(liang)約(yue)達2.0萬(wan)t。根(gen)據(ju)觀研天下的(de)(de)新(xin)研究,增(zeng)(zeng)加有機(ji)硅材料在汽(qi)(qi)(qi)車(che)零(ling)部(bu)(bu)件方(fang)面(mian)的(de)(de)用(yong)量(liang),可以大(da)幅度(du)提(ti)(ti)高(gao)汽(qi)(qi)(qi)車(che)的(de)(de)安全性能,因此,汽(qi)(qi)(qi)車(che)產量(liang)和單車(che)用(yong)量(liang)水平的(de)(de)提(ti)(ti)高(gao)都將推動(dong)汽(qi)(qi)(qi)車(che)工業(ye)對硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)需求(qiu)的(de)(de)增(zeng)(zeng)加。國(guo)家(jia)鼓勵(li)自主(zhu)品牌的(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)車(che)發展,關(guan)鍵汽(qi)(qi)(qi)車(che)零(ling)部(bu)(bu)件實現自主(zhu)化(hua),《2012年(nian)度(du)黨(dang)政機(ji)關(guan)公務用(yong)車(che)選(xuan)用(yong)車(che)型目(mu)錄(征求(qiu)意見(jian)稿)》為(wei)(wei)自主(zhu)品牌擴大(da)在政府(fu)采購(gou)的(de)(de)市場(chang)份(fen)額,為(wei)(wei)改變目(mu)前國(guo)內政府(fu)采購(gou)以合資品牌產品為(wei)(wei)主(zhu)的(de)(de)局面(mian)提(ti)(ti)供了保障。促進自主(zhu)品牌發展,國(guo)產汽(qi)(qi)(qi)車(che)業(ye)的(de)(de)繁榮將為(wei)(wei)汽(qi)(qi)(qi)車(che)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)應用(yong)提(ti)(ti)供有力保障。預測未(wei)來3年(nian),我國(guo)室(shi)溫硫化(hua)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)在汽(qi)(qi)(qi)車(che)行(xing)業(ye)將以年(nian)均20%增(zeng)(zeng)長。
此外,硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)是重(zhong)要的(de)(de)(de)非石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)基(ji)(ji)合成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),約(yue)占非石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)基(ji)(ji)合成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)消費量的(de)(de)(de)98%。但因(yin)為石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)價格(ge)的(de)(de)(de)大(da)幅上漲(zhang),同時我(wo)國在硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)關鍵原(yuan)料(liao)有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)硅單體(ti)(ti)的(de)(de)(de)生產技(ji)術方(fang)面取得突破,有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)硅單體(ti)(ti)的(de)(de)(de)生產技(ji)術在2005年前被幾(ji)家(jia)跨國公(gong)司壟斷,但目前我(wo)國已發(fa)展成為全球(qiu)有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)硅單體(ti)(ti)第1大(da)國,這(zhe)2個方(fang)面原(yuan)因(yin)使硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)價格(ge)從(cong)2011年起(qi)開始低于石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)基(ji)(ji)合成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),僅約(yue)為大(da)宗石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)基(ji)(ji)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)80%~90%,成為廉價的(de)(de)(de)合成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),并(bing)開始大(da)規模替代石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)(you)基(ji)(ji)合成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。這(zhe)將(jiang)極大(da)拓展有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)硅產業的(de)(de)(de)市場空間,同時將(jiang)帶動硅油(you)(you)(you)、硅烷偶(ou)聯劑和(he)硅樹脂(zhi)等其(qi)他有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)硅產品的(de)(de)(de)消費。