硅橡膠是指主鏈(lian)由硅(gui)(gui)和氧(yang)原(yuan)(yuan)子交替構成(cheng),硅(gui)(gui)原(yuan)(yuan)子上通常連(lian)有(you)兩個有(you)機基團的(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。普通的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)主要由含甲基和少(shao)量乙(yi)烯基的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)氧(yang)鏈(lian)節組(zu)成(cheng)。苯(ben)(ben)基的(de)(de)(de)引入(ru)可(ke)提高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)高(gao)、低(di)(di)溫性(xing)(xing)能(neng)(neng),三氟丙基及氰基的(de)(de)(de)引入(ru)則可(ke)提高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)溫及耐(nai)油(you)性(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)耐(nai)低(di)(di)溫性(xing)(xing)能(neng)(neng)良好,一般在(zai)(zai)-55℃下仍能(neng)(neng)工(gong)作(zuo)。引入(ru)苯(ben)(ben)基后,可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)熱性(xing)(xing)能(neng)(neng)也(ye)很突出,在(zai)(zai)180℃下可(ke)長期工(gong)作(zuo),稍高(gao)于200℃也(ye)能(neng)(neng)承受數周或更長時(shi)(shi)間仍有(you)彈性(xing)(xing),瞬(shun)時(shi)(shi)可(ke)耐(nai)300℃以(yi)上的(de)(de)(de)高(gao)溫。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)好,氧(yang)氣透過率在(zai)(zai)合成(cheng)聚合物中是較(jiao)高(gao)的(de)(de)(de)。此(ci)外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)還具(ju)有(you)生理(li)惰(duo)性(xing)(xing)、不會導致凝血的(de)(de)(de)突出特性(xing)(xing),因(yin)此(ci)在(zai)(zai)醫用領域應用廣(guang)泛。
主要品種
硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)分(fen)類的(de)方法(fa)很多,通(tong)常按(an)固(gu)化前的(de)形態(tai)分(fen)為固(gu)體(ti)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)和液體(ti)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)硫(liu)(liu)(liu)化溫(wen)(wen)度(du)分(fen)為室溫(wen)(wen)硫(liu)(liu)(liu)化硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao),高(gao)溫(wen)(wen)硫(liu)(liu)(liu)化硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)所用(yong)(yong)單體(ti)的(de)不同,可分(fen)為甲基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟硅,腈(jing)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)等;按(an)性能和用(yong)(yong)途的(de)不同又可分(fen)為通(tong)用(yong)(yong)型(xing)(xing)(xing)、超(chao)耐低溫(wen)(wen)型(xing)(xing)(xing)、超(chao)耐高(gao)溫(wen)(wen)型(xing)(xing)(xing)、高(gao)強力型(xing)(xing)(xing)、耐油型(xing)(xing)(xing)、醫用(yong)(yong)型(xing)(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)早期是由美國(guo)(guo)以三氯(lv)化(hua)鐵為催化(hua)劑合成的(de)(de)。1945年,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)產(chan)(chan)品問世。1948年,采用高比表面(mian)積的(de)(de)氣相法白炭黑補強(qiang)的(de)(de)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)研制成功,使硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)性(xing)能躍升到(dao)(dao)實用階段(duan),奠(dian)定了現代硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)生產(chan)(chan)技術(shu)的(de)(de)基(ji)礎。從二甲基(ji)二氯(lv)硅(gui)烷合成開始(shi)生產(chan)(chan)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)國(guo)(guo)家(jia)有美國(guo)(guo)。俄羅斯、德國(guo)(guo)、日本、韓國(guo)(guo)和中(zhong)國(guo)(guo)等(deng)。中(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)工(gong)業(ye)化(hua)研究始(shi)于1957年,多家(jia)研究所和企業(ye)陸(lu)續開發出各種硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。到(dao)(dao)2003年底,中(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)生產(chan)(chan)能力為135千噸,其(qi)中(zhong)高溫膠(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)(liu)化硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)是(shi)指(zhi)聚(ju)硅(gui)氧烷(wan)(wan)變成彈性(xing)體(ti)的(de)(de)過程是(shi)經過高溫(110-170℃)硫(liu)(liu)化成型(xing)的(de)(de)。它主(zhu)要以高分子量的(de)(de)聚(ju)甲基乙(yi)烯基硅(gui)氧烷(wan)(wan)為生膠(jiao)(jiao),混入補強(qiang)填料、硫(liu)(liu)化劑(ji)等,在加(jia)熱加(jia)壓下硫(liu)(liu)化成彈性(xing)體(ti)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)補強(qiang)主(zhu)要是(shi)各(ge)種(zhong)類型(xing)的(de)(de)白炭黑,可使硫(liu)(liu)化膠(jiao)(jiao)的(de)(de)強(qiang)度增加(jia)數(shu)十倍。有時為了降(jiang)低(di)成本(ben)或改(gai)善(shan)膠(jiao)(jiao)料性(xing)能(neng)及賦予硫(liu)(liu)化膠(jiao)(jiao)各(ge)種(zhong)特殊的(de)(de)性(xing)能(neng),也加(jia)入相(xiang)應的(de)(de)各(ge)種(zhong)添加(jia)劑(ji)。硫(liu)(liu)化劑(ji)是(shi)各(ge)種(zhong)有機(ji)過氧化物或加(jia)成反應催化劑(ji)。
加工成(cheng)型方法(fa)如圖所示。一(yi)次(ci)硫(liu)化(hua)的(de)目的(de)是進(jin)(jin)行高分(fen)子鏈(lian)的(de)交聯反應;二次(ci)硫(liu)化(hua)的(de)目的(de)是進(jin)(jin)行補充(chong)交聯、驅除硫(liu)化(hua)劑分(fen)解產物(wu)和其(qi)他揮發(fa)性(xing)化(hua)合物(wu)以(yi)穩定硫(liu)化(hua)膠(jiao)的(de)各(ge)項性(xing)能。常用的(de)設(she)備有開放(fang)式(shi)煉(lian)膠(jiao)機(ji)(ji)、捏合機(ji)(ji)及真空(kong)密煉(lian)機(ji)(ji)。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)特(te)征是(shi)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強(qiang)度僅是(shi)天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)一(yi)半(ban),但(dan)在(zai)200℃以上的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)環(huan)境下(xia),硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能保持一(yi)定的(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)和表面硬度,且力(li)學(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)能無明顯變(bian)化(hua)。(2)低溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)玻(bo)璃(li)化(hua)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)度一(yi)般(ban)為(wei)(wei)-70~-50℃,特(te)殊配方可達(da)-100℃,表明其(qi)低溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能優(you)異(yi)。這對(dui)航空、宇(yu)航工業的(de)(de)(de)意義重大。(3)耐候性(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵(jian)對(dui)氧(yang)、臭氧(yang)及(ji)紫外線(xian)等(deng)(deng)十分穩定,在(zai)不(bu)加任(ren)何(he)添加劑(ji)的(de)(de)(de)情(qing)況下(xia),就具(ju)有優(you)良的(de)(de)(de)耐候性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有優(you)異(yi)的(de)(de)(de)絕緣(yuan)性(xing)(xing)(xing)(xing)能,耐電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)和耐電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)也非常好(hao)。(5)物(wu)(wu)理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)(de)物(wu)(wu)理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能比通用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但(dan)在(zai)150℃的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)低溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia),其(qi)物(wu)(wu)理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能優(you)于通用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐油及(ji)化(hua)學(xue)試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有中等(deng)(deng)的(de)(de)(de)耐油、耐溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)能。(7)氣體透(tou)(tou)過性(xing)(xing)(xing)(xing)能。室溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空氣、氮、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)碳等(deng)(deng)氣體的(de)(de)(de)透(tou)(tou)氣性(xing)(xing)(xing)(xing)比天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出30-50倍(bei)。(8)生(sheng)理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人體組(zu)織不(bu)粘連,具(ju)有抗凝血作用(yong),對(dui)肌體組(zu)織的(de)(de)(de)反(fan)應性(xing)(xing)(xing)(xing)非常少。特(te)別適合作為(wei)(wei)醫用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國(guo)汽(qi)(qi)(qi)車(che)工業協(xie)會統(tong)計,2012年,汽(qi)(qi)(qi)車(che)產(chan)銷分(fen)別(bie)達到1927.18萬輛和1930.64萬輛,同(tong)比分(fen)別(bie)增長4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)工業硅(gui)橡膠的用量(liang)(liang)約(yue)達2.0萬t。根據(ju)觀研(yan)天(tian)下(xia)的新研(yan)究,增加有機硅(gui)材料(liao)在汽(qi)(qi)(qi)車(che)零部件方面的用量(liang)(liang),可以大幅度提高汽(qi)(qi)(qi)車(che)的安全(quan)性能,因此,汽(qi)(qi)(qi)車(che)產(chan)量(liang)(liang)和單(dan)車(che)用量(liang)(liang)水平的提高都將(jiang)推動(dong)汽(qi)(qi)(qi)車(che)工業對(dui)硅(gui)橡膠需求的增加。國(guo)家鼓勵自(zi)主品(pin)牌的汽(qi)(qi)(qi)車(che)發展,關(guan)鍵汽(qi)(qi)(qi)車(che)零部件實現(xian)自(zi)主化,《2012年度黨政(zheng)機關(guan)公務用車(che)選(xuan)用車(che)型(xing)目錄(征求意見稿)》為自(zi)主品(pin)牌擴大在政(zheng)府(fu)采購的市場份額,為改變目前國(guo)內政(zheng)府(fu)采購以合資(zi)品(pin)牌產(chan)品(pin)為主的局面提供(gong)了保(bao)障(zhang)。促進自(zi)主品(pin)牌發展,國(guo)產(chan)汽(qi)(qi)(qi)車(che)業的繁榮(rong)將(jiang)為汽(qi)(qi)(qi)車(che)膠的應用提供(gong)有力保(bao)障(zhang)。預測未來3年,我國(guo)室(shi)溫硫化硅(gui)橡膠在汽(qi)(qi)(qi)車(che)行業將(jiang)以年均20%增長。
此(ci)外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)是(shi)重(zhong)要的(de)(de)非石(shi)(shi)油(you)基(ji)合(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao),約占非石(shi)(shi)油(you)基(ji)合(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)消(xiao)費(fei)量的(de)(de)98%。但因為(wei)石(shi)(shi)油(you)價(jia)格的(de)(de)大(da)幅(fu)上漲(zhang),同(tong)時我國在(zai)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)關鍵原(yuan)料有(you)(you)(you)機硅(gui)(gui)(gui)單(dan)(dan)體的(de)(de)生產(chan)技(ji)術(shu)(shu)方面取得突(tu)破(po),有(you)(you)(you)機硅(gui)(gui)(gui)單(dan)(dan)體的(de)(de)生產(chan)技(ji)術(shu)(shu)在(zai)2005年前被(bei)幾家跨(kua)國公司壟斷,但目前我國已發展(zhan)成(cheng)(cheng)為(wei)全球有(you)(you)(you)機硅(gui)(gui)(gui)單(dan)(dan)體第1大(da)國,這2個方面原(yuan)因使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)價(jia)格從2011年起開始低于石(shi)(shi)油(you)基(ji)合(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao),僅(jin)約為(wei)大(da)宗石(shi)(shi)油(you)基(ji)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為(wei)廉價(jia)的(de)(de)合(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao),并開始大(da)規模替代石(shi)(shi)油(you)基(ji)合(he)(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)。這將(jiang)極大(da)拓(tuo)展(zhan)有(you)(you)(you)機硅(gui)(gui)(gui)產(chan)業的(de)(de)市場空(kong)間,同(tong)時將(jiang)帶動硅(gui)(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)(gui)烷(wan)偶聯(lian)劑和硅(gui)(gui)(gui)樹脂等其(qi)他有(you)(you)(you)機硅(gui)(gui)(gui)產(chan)品(pin)的(de)(de)消(xiao)費(fei)。