
硅橡膠是指主鏈由硅(gui)(gui)和(he)氧原子交(jiao)替構成,硅(gui)(gui)原子上通(tong)常(chang)連有(you)兩個有(you)機基(ji)(ji)團的(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。普通(tong)的(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)主要由含甲基(ji)(ji)和(he)少量乙烯基(ji)(ji)的(de)硅(gui)(gui)氧鏈節組成。苯基(ji)(ji)的(de)引入可(ke)提高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)耐(nai)(nai)(nai)高(gao)、低溫(wen)(wen)性能,三氟丙基(ji)(ji)及(ji)氰基(ji)(ji)的(de)引入則可(ke)提高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)耐(nai)(nai)(nai)溫(wen)(wen)及(ji)耐(nai)(nai)(nai)油性能。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)耐(nai)(nai)(nai)低溫(wen)(wen)性能良好,一(yi)般在(zai)(zai)-55℃下仍(reng)能工(gong)作(zuo)。引入苯基(ji)(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)耐(nai)(nai)(nai)熱(re)性能也(ye)很突出,在(zai)(zai)180℃下可(ke)長期工(gong)作(zuo),稍高(gao)于200℃也(ye)能承(cheng)受數周或更長時(shi)間仍(reng)有(you)彈性,瞬時(shi)可(ke)耐(nai)(nai)(nai)300℃以上的(de)高(gao)溫(wen)(wen)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)透氣性好,氧氣透過(guo)率在(zai)(zai)合(he)成聚合(he)物中是較高(gao)的(de)。此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)還具(ju)有(you)生理惰性、不會導致凝血的(de)突出特性,因此在(zai)(zai)醫用領域應用廣泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)膠分類的方法(fa)很多(duo),通常按固化(hua)前的形態分為(wei)固體硅(gui)橡(xiang)膠和液體硅(gui)橡(xiang)膠;按硫(liu)化(hua)溫(wen)(wen)度分為(wei)室溫(wen)(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)膠,高(gao)溫(wen)(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)膠;按所用單體的不同(tong),可(ke)分為(wei)甲(jia)基(ji)乙(yi)烯(xi)基(ji)硅(gui)橡(xiang)膠,甲(jia)基(ji)苯基(ji)乙(yi)烯(xi)基(ji)硅(gui)橡(xiang)膠、氟硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)膠等;按性(xing)能和用途的不同(tong)又可(ke)分為(wei)通用型(xing)(xing)、超耐低溫(wen)(wen)型(xing)(xing)、超耐高(gao)溫(wen)(wen)型(xing)(xing)、高(gao)強力(li)型(xing)(xing)、耐油(you)型(xing)(xing)、醫用型(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠早期是(shi)由美國(guo)以(yi)三氯化(hua)鐵為催化(hua)劑合成的(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)橡(xiang)膠產(chan)品問(wen)世(shi)。1948年(nian),采用高(gao)比(bi)表(biao)面積的(de)氣相法白炭黑(hei)補強的(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠研(yan)制(zhi)成功(gong),使硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)性能躍升到實用階段,奠定了現代硅(gui)(gui)橡(xiang)膠生產(chan)技(ji)術的(de)基(ji)礎。從二甲基(ji)二氯硅(gui)(gui)烷(wan)合成開始生產(chan)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)國(guo)家有美國(guo)。俄(e)羅斯、德國(guo)、日本、韓國(guo)和中(zhong)(zhong)國(guo)等。中(zhong)(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)工業(ye)化(hua)研(yan)究(jiu)始于1957年(nian),多家研(yan)究(jiu)所和企(qi)業(ye)陸續開發出各種硅(gui)(gui)橡(xiang)膠。到2003年(nian)底,中(zhong)(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠生產(chan)能力(li)為135千噸,其中(zhong)(zhong)高(gao)溫膠100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)(liu)化(hua)硅(gui)橡膠(jiao)是(shi)指聚硅(gui)氧烷變(bian)成(cheng)彈性體的(de)(de)過(guo)(guo)程是(shi)經過(guo)(guo)高溫(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)成(cheng)型(xing)的(de)(de)。它主(zhu)要(yao)以高分(fen)子量(liang)的(de)(de)聚甲基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)氧烷為(wei)生膠(jiao),混入補強填(tian)料(liao)(liao)、硫(liu)(liu)化(hua)劑(ji)等,在加熱加壓下(xia)硫(liu)(liu)化(hua)成(cheng)彈性體。硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)補強主(zhu)要(yao)是(shi)各種(zhong)類型(xing)的(de)(de)白炭黑,可使(shi)硫(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)的(de)(de)強度(du)增加數十倍。有時(shi)為(wei)了降低成(cheng)本(ben)或改(gai)善膠(jiao)料(liao)(liao)性能(neng)及賦予硫(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)各種(zhong)特殊(shu)的(de)(de)性能(neng),也加入相應的(de)(de)各種(zhong)添(tian)加劑(ji)。硫(liu)(liu)化(hua)劑(ji)是(shi)各種(zhong)有機(ji)過(guo)(guo)氧化(hua)物或加成(cheng)反(fan)應催化(hua)劑(ji)。
加(jia)工(gong)成型(xing)方法如圖所示。一(yi)次硫化(hua)的(de)目(mu)(mu)的(de)是(shi)進(jin)行高分子鏈(lian)的(de)交(jiao)聯反應;二次硫化(hua)的(de)目(mu)(mu)的(de)是(shi)進(jin)行補充交(jiao)聯、驅除(chu)硫化(hua)劑(ji)分解產(chan)物(wu)和其他揮發性化(hua)合物(wu)以穩定硫化(hua)膠的(de)各項性能。常(chang)用的(de)設備有(you)開放式(shi)煉膠機、捏(nie)合機及真(zhen)空(kong)密煉機。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠顯著的(de)特(te)征是(shi)高(gao)溫(wen)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然常溫(wen)下(xia)(xia)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)強度僅是(shi)天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠或某些(xie)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)一(yi)半,但在200℃以上的(de)高(gao)溫(wen)環境(jing)下(xia)(xia),硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠仍(reng)能(neng)保(bao)持一(yi)定(ding)的(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回(hui)彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和表面硬度,且力(li)學(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)無明(ming)顯變化(hua)。(2)低(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)玻(bo)璃化(hua)溫(wen)度一(yi)般為-70~-50℃,特(te)殊(shu)配方可達-100℃,表明(ming)其(qi)低(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優(you)異。這(zhe)對(dui)(dui)航空(kong)、宇(yu)航工業(ye)的(de)意義重大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠中Si-O-Si鍵對(dui)(dui)氧、臭氧及紫(zi)外線等十分穩定(ding),在不(bu)加(jia)任何添加(jia)劑(ji)的(de)情況下(xia)(xia),就具有(you)(you)優(you)良的(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠具有(you)(you)優(you)異的(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng),耐(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常好。(5)物理機(ji)(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠常溫(wen)下(xia)(xia)的(de)物理機(ji)(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)比通用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠差(cha),但在150℃的(de)高(gao)溫(wen)和-50℃的(de)低(di)溫(wen)下(xia)(xia),其(qi)物理機(ji)(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優(you)于通用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠。(6)耐(nai)(nai)油(you)及化(hua)學(xue)試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠具有(you)(you)中等的(de)耐(nai)(nai)油(you)、耐(nai)(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。(7)氣(qi)體(ti)透(tou)過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。室溫(wen)下(xia)(xia)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠對(dui)(dui)空(kong)氣(qi)、氮、氧、二(er)氧化(hua)碳(tan)等氣(qi)體(ti)的(de)透(tou)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠高(gao)出30-50倍。(8)生(sheng)理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠無毒,無味,無嗅,與人體(ti)組織不(bu)粘(zhan)連,具有(you)(you)抗凝血作用(yong),對(dui)(dui)肌體(ti)組織的(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常少。特(te)別適合作為醫用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)(guo)汽(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業協會統計,2012年,汽(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)(chan)銷分別達到1927.18萬輛和(he)1930.64萬輛,同比分別增(zeng)長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業硅橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)用量(liang)約達2.0萬t。根據觀研天下的(de)(de)(de)新研究,增(zeng)加有機(ji)硅材料在(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)零部(bu)件方面(mian)的(de)(de)(de)用量(liang),可(ke)以大幅度(du)提(ti)高(gao)汽(qi)(qi)車(che)(che)的(de)(de)(de)安全性(xing)能,因此,汽(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)(chan)量(liang)和(he)單車(che)(che)用量(liang)水平的(de)(de)(de)提(ti)高(gao)都(dou)將(jiang)推動汽(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業對硅橡(xiang)膠(jiao)需(xu)求的(de)(de)(de)增(zeng)加。國(guo)(guo)家鼓(gu)勵自主(zhu)(zhu)品(pin)牌(pai)的(de)(de)(de)汽(qi)(qi)車(che)(che)發展,關鍵汽(qi)(qi)車(che)(che)零部(bu)件實現自主(zhu)(zhu)化,《2012年度(du)黨政(zheng)機(ji)關公務(wu)用車(che)(che)選用車(che)(che)型目錄(征(zheng)求意見稿)》為自主(zhu)(zhu)品(pin)牌(pai)擴大在(zai)政(zheng)府采(cai)購的(de)(de)(de)市場份額,為改(gai)變目前(qian)國(guo)(guo)內政(zheng)府采(cai)購以合(he)資(zi)品(pin)牌(pai)產(chan)(chan)品(pin)為主(zhu)(zhu)的(de)(de)(de)局面(mian)提(ti)供了保障。促進自主(zhu)(zhu)品(pin)牌(pai)發展,國(guo)(guo)產(chan)(chan)汽(qi)(qi)車(che)(che)業的(de)(de)(de)繁榮將(jiang)為汽(qi)(qi)車(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)(de)應(ying)用提(ti)供有力保障。預測未來3年,我國(guo)(guo)室溫硫化硅橡(xiang)膠(jiao)在(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)行(xing)業將(jiang)以年均(jun)20%增(zeng)長。
此(ci)外(wai),硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)是重要的(de)(de)非(fei)石(shi)(shi)油基(ji)(ji)合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),約占非(fei)石(shi)(shi)油基(ji)(ji)合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)消(xiao)費量(liang)的(de)(de)98%。但因為(wei)石(shi)(shi)油價(jia)格(ge)的(de)(de)大(da)幅(fu)上漲,同(tong)時我國(guo)在硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)關(guan)鍵原料有(you)機(ji)硅(gui)單體的(de)(de)生(sheng)產技術方面(mian)取得突破,有(you)機(ji)硅(gui)單體的(de)(de)生(sheng)產技術在2005年(nian)前(qian)被幾家跨(kua)國(guo)公(gong)司(si)壟斷,但目前(qian)我國(guo)已發展成(cheng)為(wei)全球有(you)機(ji)硅(gui)單體第1大(da)國(guo),這2個方面(mian)原因使硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)價(jia)格(ge)從(cong)2011年(nian)起(qi)開(kai)(kai)始低于石(shi)(shi)油基(ji)(ji)合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),僅約為(wei)大(da)宗(zong)石(shi)(shi)油基(ji)(ji)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)廉價(jia)的(de)(de)合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),并(bing)開(kai)(kai)始大(da)規模替代石(shi)(shi)油基(ji)(ji)合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。這將(jiang)極(ji)大(da)拓展有(you)機(ji)硅(gui)產業的(de)(de)市場空(kong)間,同(tong)時將(jiang)帶(dai)動(dong)硅(gui)油、硅(gui)烷偶聯劑(ji)和硅(gui)樹脂等其他有(you)機(ji)硅(gui)產品的(de)(de)消(xiao)費。