
硅橡膠是指主(zhu)鏈由(you)硅(gui)(gui)和氧(yang)原子交替構成,硅(gui)(gui)原子上(shang)通常(chang)連有兩個有機基(ji)(ji)(ji)團的(de)(de)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。普通的(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)主(zhu)要由(you)含甲(jia)基(ji)(ji)(ji)和少(shao)量乙烯基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)硅(gui)(gui)氧(yang)鏈節組成。苯基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)引(yin)入可(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)高(gao)、低(di)(di)溫(wen)性(xing)能(neng),三氟丙基(ji)(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)引(yin)入則可(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)溫(wen)及耐(nai)油性(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)耐(nai)低(di)(di)溫(wen)性(xing)能(neng)良好,一(yi)般在(zai)(zai)-55℃下仍能(neng)工(gong)作(zuo)。引(yin)入苯基(ji)(ji)(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)熱性(xing)能(neng)也(ye)(ye)很突出,在(zai)(zai)180℃下可(ke)長期工(gong)作(zuo),稍高(gao)于200℃也(ye)(ye)能(neng)承受數周(zhou)或更長時(shi)間仍有彈性(xing),瞬時(shi)可(ke)耐(nai)300℃以(yi)上(shang)的(de)(de)高(gao)溫(wen)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)透(tou)氣(qi)性(xing)好,氧(yang)氣(qi)透(tou)過率在(zai)(zai)合成聚合物中是較(jiao)高(gao)的(de)(de)。此(ci)外(wai),硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)還具有生(sheng)理惰性(xing)、不會導致凝血的(de)(de)突出特性(xing),因(yin)此(ci)在(zai)(zai)醫用領域(yu)應用廣(guang)泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)分(fen)類(lei)的(de)方法(fa)很多,通(tong)常按(an)(an)固化(hua)前(qian)的(de)形態分(fen)為(wei)固體硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)和液體硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)(an)硫(liu)化(hua)溫(wen)(wen)度分(fen)為(wei)室(shi)溫(wen)(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),高(gao)溫(wen)(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)(an)所用(yong)單體的(de)不同,可(ke)分(fen)為(wei)甲(jia)基(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),甲(jia)基(ji)(ji)苯(ben)基(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)等;按(an)(an)性能(neng)和用(yong)途的(de)不同又(you)可(ke)分(fen)為(wei)通(tong)用(yong)型(xing)、超耐(nai)低(di)溫(wen)(wen)型(xing)、超耐(nai)高(gao)溫(wen)(wen)型(xing)、高(gao)強力型(xing)、耐(nai)油型(xing)、醫用(yong)型(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)早期是由(you)美(mei)國(guo)(guo)以三氯化(hua)鐵為催化(hua)劑合(he)(he)成的(de)(de)。1945年(nian)(nian),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)產品問世。1948年(nian)(nian),采用高(gao)比表面積(ji)的(de)(de)氣相法(fa)白炭黑補強的(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)研(yan)制(zhi)成功,使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)性能躍升到實用階段(duan),奠(dian)定了現代硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)生產技術的(de)(de)基礎。從二(er)甲基二(er)氯硅(gui)(gui)(gui)烷合(he)(he)成開始生產硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)國(guo)(guo)家有美(mei)國(guo)(guo)。俄(e)羅(luo)斯、德國(guo)(guo)、日本(ben)、韓國(guo)(guo)和(he)中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)等。中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)工業化(hua)研(yan)究(jiu)始于1957年(nian)(nian),多家研(yan)究(jiu)所和(he)企業陸續開發出各種硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。到2003年(nian)(nian)底,中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)生產能力為135千噸(dun),其中(zhong)(zhong)高(gao)溫膠(jiao)(jiao)100千噸(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)(gao)溫硫化(hua)(hua)硅(gui)橡(xiang)膠是(shi)指聚硅(gui)氧烷(wan)變成(cheng)彈性(xing)(xing)體的(de)(de)(de)過(guo)(guo)程是(shi)經過(guo)(guo)高(gao)(gao)溫(110-170℃)硫化(hua)(hua)成(cheng)型(xing)的(de)(de)(de)。它主要以高(gao)(gao)分子量的(de)(de)(de)聚甲基乙(yi)烯(xi)基硅(gui)氧烷(wan)為生膠,混入補強填料(liao)、硫化(hua)(hua)劑(ji)等,在(zai)加熱加壓下硫化(hua)(hua)成(cheng)彈性(xing)(xing)體。硅(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)補強主要是(shi)各(ge)種(zhong)類型(xing)的(de)(de)(de)白炭(tan)黑,可使硫化(hua)(hua)膠的(de)(de)(de)強度增加數(shu)十(shi)倍。有(you)時(shi)為了降低成(cheng)本或改(gai)善膠料(liao)性(xing)(xing)能及賦予硫化(hua)(hua)膠各(ge)種(zhong)特殊的(de)(de)(de)性(xing)(xing)能,也(ye)加入相應的(de)(de)(de)各(ge)種(zhong)添加劑(ji)。硫化(hua)(hua)劑(ji)是(shi)各(ge)種(zhong)有(you)機過(guo)(guo)氧化(hua)(hua)物或加成(cheng)反應催化(hua)(hua)劑(ji)。
加工成型方(fang)法如(ru)圖所示(shi)。一次硫化的目的是進行高分子鏈的交聯反(fan)應;二次硫化的目的是進行補充交聯、驅除(chu)硫化劑(ji)分解產(chan)物和其他揮發性化合(he)(he)物以(yi)穩定硫化膠(jiao)的各項性能。常用(yong)的設備有開放式煉(lian)膠(jiao)機(ji)(ji)、捏合(he)(he)機(ji)(ji)及(ji)真空(kong)密煉(lian)機(ji)(ji)。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)膠顯著的(de)(de)(de)特征是(shi)高(gao)(gao)溫(wen)穩(wen)定(ding)性(xing)(xing),雖然常溫(wen)下硅橡(xiang)膠的(de)(de)(de)強度(du)僅是(shi)天(tian)然橡(xiang)膠或某些合(he)成橡(xiang)膠的(de)(de)(de)一(yi)半(ban),但(dan)在(zai)(zai)200℃以上的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)環境(jing)下,硅橡(xiang)膠仍能(neng)(neng)(neng)(neng)保持一(yi)定(ding)的(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)和(he)表面硬度(du),且力學性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)無(wu)明顯變(bian)化(hua)(hua)。(2)低(di)(di)(di)溫(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)硅橡(xiang)膠的(de)(de)(de)玻璃(li)化(hua)(hua)溫(wen)度(du)一(yi)般為-70~-50℃,特殊配方可(ke)達-100℃,表明其低(di)(di)(di)溫(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)優異(yi)。這對(dui)(dui)航(hang)空、宇航(hang)工(gong)業的(de)(de)(de)意(yi)義重大。(3)耐(nai)候性(xing)(xing)硅橡(xiang)膠中(zhong)Si-O-Si鍵對(dui)(dui)氧、臭(chou)氧及紫外線等十分穩(wen)定(ding),在(zai)(zai)不(bu)加任(ren)何添加劑的(de)(de)(de)情況下,就(jiu)具有(you)優良的(de)(de)(de)耐(nai)候性(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)膠具有(you)優異(yi)的(de)(de)(de)絕(jue)緣(yuan)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng),耐(nai)電暈性(xing)(xing)和(he)耐(nai)電弧性(xing)(xing)也(ye)非常好。(5)物(wu)理(li)機(ji)械性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)膠常溫(wen)下的(de)(de)(de)物(wu)理(li)機(ji)械性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)比(bi)通(tong)用(yong)橡(xiang)膠差(cha),但(dan)在(zai)(zai)150℃的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)和(he)-50℃的(de)(de)(de)低(di)(di)(di)溫(wen)下,其物(wu)理(li)機(ji)械性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)優于(yu)通(tong)用(yong)橡(xiang)膠。(6)耐(nai)油及化(hua)(hua)學試劑性(xing)(xing)。普(pu)通(tong)硅橡(xiang)膠具有(you)中(zhong)等的(de)(de)(de)耐(nai)油、耐(nai)溶劑性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。(7)氣體透過性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)下硅橡(xiang)膠對(dui)(dui)空氣、氮(dan)、氧、二氧化(hua)(hua)碳等氣體的(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)比(bi)天(tian)然橡(xiang)膠高(gao)(gao)出30-50倍。(8)生(sheng)理(li)惰性(xing)(xing)。硅橡(xiang)膠無(wu)毒(du),無(wu)味,無(wu)嗅,與人體組織(zhi)(zhi)不(bu)粘(zhan)連,具有(you)抗凝血作用(yong),對(dui)(dui)肌(ji)體組織(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)非常少(shao)。特別適合(he)作為醫用(yong)材(cai)料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)(guo)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)協會統(tong)計(ji),2012年,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)產(chan)銷分(fen)別達到1927.18萬輛(liang)和1930.64萬輛(liang),同比分(fen)別增(zeng)長(chang)4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的用量約(yue)達2.0萬t。根據觀(guan)研(yan)天(tian)下(xia)的新(xin)研(yan)究,增(zeng)加有機(ji)硅(gui)材料在(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)零部(bu)件方(fang)面的用量,可以大(da)幅度提高(gao)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)的安全性能(neng),因(yin)此,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)產(chan)量和單車(che)(che)(che)用量水平的提高(gao)都將(jiang)推動汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)對硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)需求的增(zeng)加。國(guo)(guo)家鼓勵自(zi)主(zhu)(zhu)品牌的汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)發展(zhan)(zhan),關鍵汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)零部(bu)件實現自(zi)主(zhu)(zhu)化,《2012年度黨(dang)政(zheng)(zheng)機(ji)關公務用車(che)(che)(che)選(xuan)用車(che)(che)(che)型(xing)目(mu)錄(征求意見稿)》為自(zi)主(zhu)(zhu)品牌擴大(da)在(zai)政(zheng)(zheng)府采(cai)購(gou)的市場份額,為改(gai)變目(mu)前(qian)國(guo)(guo)內政(zheng)(zheng)府采(cai)購(gou)以合資品牌產(chan)品為主(zhu)(zhu)的局(ju)面提供了(le)保障。促(cu)進自(zi)主(zhu)(zhu)品牌發展(zhan)(zhan),國(guo)(guo)產(chan)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)業(ye)的繁(fan)榮將(jiang)為汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)膠(jiao)(jiao)的應用提供有力(li)保障。預測未來(lai)3年,我國(guo)(guo)室溫硫化硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)在(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)行(xing)業(ye)將(jiang)以年均20%增(zeng)長(chang)。
此外,硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)是重要(yao)的(de)(de)非(fei)石(shi)油(you)(you)基合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),約占非(fei)石(shi)油(you)(you)基合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)消(xiao)費量(liang)的(de)(de)98%。但因(yin)為石(shi)油(you)(you)價(jia)格的(de)(de)大幅上漲,同時(shi)我(wo)國在硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)關鍵(jian)原(yuan)料(liao)有(you)機(ji)硅單體的(de)(de)生(sheng)產(chan)技(ji)術(shu)方(fang)面取得突破,有(you)機(ji)硅單體的(de)(de)生(sheng)產(chan)技(ji)術(shu)在2005年前被幾家跨國公司壟(long)斷,但目前我(wo)國已發展成(cheng)為全球(qiu)有(you)機(ji)硅單體第1大國,這2個(ge)方(fang)面原(yuan)因(yin)使(shi)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)價(jia)格從2011年起(qi)開始低于石(shi)油(you)(you)基合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),僅約為大宗石(shi)油(you)(you)基橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)80%~90%,成(cheng)為廉(lian)價(jia)的(de)(de)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),并開始大規模替代(dai)石(shi)油(you)(you)基合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。這將極大拓展有(you)機(ji)硅產(chan)業(ye)的(de)(de)市(shi)場空間,同時(shi)將帶動硅油(you)(you)、硅烷偶聯劑(ji)和硅樹脂等(deng)其他有(you)機(ji)硅產(chan)品的(de)(de)消(xiao)費。