
硅橡膠是指主(zhu)(zhu)鏈(lian)由硅(gui)(gui)和氧(yang)原子(zi)交替構(gou)成,硅(gui)(gui)原子(zi)上通常連(lian)有兩個有機基(ji)團的(de)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。普通的(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)主(zhu)(zhu)要由含甲基(ji)和少量乙烯(xi)基(ji)的(de)硅(gui)(gui)氧(yang)鏈(lian)節組成。苯基(ji)的(de)引入可(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐高(gao)、低溫性能,三氟丙(bing)基(ji)及(ji)氰(qing)基(ji)的(de)引入則可(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐溫及(ji)耐油性能。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)耐低溫性能良好,一般在(zai)(zai)-55℃下(xia)仍能工作。引入苯基(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐熱性能也(ye)很突(tu)出(chu),在(zai)(zai)180℃下(xia)可(ke)長期工作,稍高(gao)于200℃也(ye)能承(cheng)受(shou)數周(zhou)或更長時間仍有彈性,瞬時可(ke)耐300℃以(yi)上的(de)高(gao)溫。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)透氣性好,氧(yang)氣透過率在(zai)(zai)合成聚合物(wu)中是較(jiao)高(gao)的(de)。此(ci)外(wai),硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)還(huan)具有生理(li)惰性、不(bu)會導致凝血的(de)突(tu)出(chu)特性,因此(ci)在(zai)(zai)醫用領域應用廣泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠分(fen)類的(de)(de)方(fang)法很(hen)多,通常按(an)固化前的(de)(de)形(xing)態分(fen)為(wei)固體硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠和液體硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠;按(an)硫(liu)化溫(wen)(wen)度分(fen)為(wei)室溫(wen)(wen)硫(liu)化硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠,高(gao)溫(wen)(wen)硫(liu)化硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠;按(an)所用單體的(de)(de)不(bu)同,可分(fen)為(wei)甲基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠,甲基(ji)苯基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠、氟硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠等;按(an)性能和用途的(de)(de)不(bu)同又可分(fen)為(wei)通用型(xing)(xing)、超(chao)耐(nai)低(di)溫(wen)(wen)型(xing)(xing)、超(chao)耐(nai)高(gao)溫(wen)(wen)型(xing)(xing)、高(gao)強力型(xing)(xing)、耐(nai)油(you)型(xing)(xing)、醫用型(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)早期是由(you)美(mei)國(guo)(guo)以三氯化(hua)鐵為催化(hua)劑合成的(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)產品問世。1948年(nian),采用高比表面積的(de)氣(qi)相法白炭黑補強的(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)研制成功,使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)性(xing)能躍(yue)升到實用階段,奠定(ding)了現(xian)代硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產技術的(de)基(ji)礎。從二(er)甲基(ji)二(er)氯硅(gui)(gui)(gui)烷合成開(kai)始(shi)生產硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)國(guo)(guo)家(jia)有美(mei)國(guo)(guo)。俄羅斯、德國(guo)(guo)、日本、韓國(guo)(guo)和中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)等(deng)。中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)工業(ye)(ye)化(hua)研究(jiu)始(shi)于1957年(nian),多家(jia)研究(jiu)所和企業(ye)(ye)陸續開(kai)發出各種硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。到2003年(nian)底(di),中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產能力(li)為135千(qian)噸(dun),其中(zhong)(zhong)高溫膠(jiao)(jiao)(jiao)100千(qian)噸(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫(wen)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)是(shi)指聚硅(gui)氧(yang)(yang)烷變成彈(dan)性(xing)體(ti)的(de)(de)(de)過程(cheng)是(shi)經過高(gao)溫(wen)(110-170℃)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)成型的(de)(de)(de)。它主(zhu)要以高(gao)分(fen)子量的(de)(de)(de)聚甲基乙烯(xi)基硅(gui)氧(yang)(yang)烷為生膠(jiao)(jiao),混入補強(qiang)填料、硫(liu)(liu)(liu)化(hua)劑等,在加熱加壓下硫(liu)(liu)(liu)化(hua)成彈(dan)性(xing)體(ti)。硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)補強(qiang)主(zhu)要是(shi)各種類型的(de)(de)(de)白炭黑,可(ke)使硫(liu)(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強(qiang)度增加數十倍。有(you)時(shi)為了降低成本或改善膠(jiao)(jiao)料性(xing)能(neng)(neng)及賦予(yu)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)各種特(te)殊的(de)(de)(de)性(xing)能(neng)(neng),也加入相應(ying)的(de)(de)(de)各種添加劑。硫(liu)(liu)(liu)化(hua)劑是(shi)各種有(you)機過氧(yang)(yang)化(hua)物或加成反(fan)應(ying)催化(hua)劑。
加工成型方法如圖所示。一次硫化(hua)(hua)(hua)的(de)目(mu)的(de)是進(jin)(jin)行高(gao)分子鏈的(de)交聯反應;二次硫化(hua)(hua)(hua)的(de)目(mu)的(de)是進(jin)(jin)行補充(chong)交聯、驅(qu)除硫化(hua)(hua)(hua)劑分解產物(wu)和其他揮發性化(hua)(hua)(hua)合物(wu)以穩定硫化(hua)(hua)(hua)膠的(de)各項性能。常用(yong)的(de)設(she)備有(you)開放(fang)式煉膠機(ji)、捏(nie)合機(ji)及真空(kong)密煉機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)顯(xian)著(zhu)的特(te)征是高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing),雖然常(chang)(chang)(chang)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)(xia)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的強度(du)僅是天(tian)然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的一(yi)半,但(dan)在(zai)200℃以上的高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)環境下(xia)(xia)(xia),硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)仍能(neng)保(bao)持一(yi)定的柔(rou)韌性(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)和表面硬度(du),且力學(xue)性(xing)(xing)(xing)能(neng)無(wu)明(ming)顯(xian)變化(hua)(hua)。(2)低溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的玻璃(li)化(hua)(hua)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)一(yi)般為(wei)-70~-50℃,特(te)殊配方可達(da)-100℃,表明(ming)其低溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)優(you)異。這對航空、宇航工業的意義(yi)重大。(3)耐候性(xing)(xing)(xing)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)中Si-O-Si鍵對氧(yang)(yang)(yang)、臭氧(yang)(yang)(yang)及紫外線等(deng)十分穩定,在(zai)不加任何添加劑的情(qing)況下(xia)(xia)(xia),就(jiu)具有(you)(you)優(you)良的耐候性(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)具有(you)(you)優(you)異的絕緣性(xing)(xing)(xing)能(neng),耐電暈(yun)性(xing)(xing)(xing)和耐電弧性(xing)(xing)(xing)也非(fei)常(chang)(chang)(chang)好。(5)物理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)常(chang)(chang)(chang)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)(xia)的物理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)比通用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)差,但(dan)在(zai)150℃的高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)和-50℃的低溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)(xia),其物理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)優(you)于通用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。(6)耐油及化(hua)(hua)學(xue)試(shi)劑性(xing)(xing)(xing)。普(pu)通硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)具有(you)(you)中等(deng)的耐油、耐溶劑性(xing)(xing)(xing)能(neng)。(7)氣(qi)體透(tou)(tou)過(guo)性(xing)(xing)(xing)能(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)(xia)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)對空氣(qi)、氮、氧(yang)(yang)(yang)、二氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)碳等(deng)氣(qi)體的透(tou)(tou)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)比天(tian)然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)高(gao)出(chu)30-50倍。(8)生理惰(duo)性(xing)(xing)(xing)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅,與(yu)人體組(zu)織不粘連,具有(you)(you)抗凝血作(zuo)用(yong),對肌體組(zu)織的反應性(xing)(xing)(xing)非(fei)常(chang)(chang)(chang)少。特(te)別適(shi)合作(zuo)為(wei)醫用(yong)材(cai)料。
硅橡膠的用量
據中(zhong)國汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)(gong)業(ye)協(xie)會統計,2012年,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)銷分(fen)別達(da)到1927.18萬輛(liang)和(he)(he)1930.64萬輛(liang),同(tong)比分(fen)別增(zeng)(zeng)長(chang)4.63%和(he)(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)(gong)業(ye)硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)用(yong)(yong)量(liang)約達(da)2.0萬t。根據觀研天下的(de)(de)(de)(de)新(xin)研究,增(zeng)(zeng)加有機硅(gui)材料在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零(ling)部(bu)件方(fang)面的(de)(de)(de)(de)用(yong)(yong)量(liang),可以大(da)(da)幅度提高汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)的(de)(de)(de)(de)安(an)全(quan)性能,因(yin)此,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)量(liang)和(he)(he)單車(che)(che)(che)(che)(che)用(yong)(yong)量(liang)水平的(de)(de)(de)(de)提高都將推動汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)(gong)業(ye)對硅(gui)橡膠(jiao)需求(qiu)的(de)(de)(de)(de)增(zeng)(zeng)加。國家鼓勵自(zi)主品(pin)牌的(de)(de)(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)發展,關鍵汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零(ling)部(bu)件實現自(zi)主化,《2012年度黨政(zheng)機關公務用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)選用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)型目錄(征求(qiu)意見稿(gao))》為(wei)自(zi)主品(pin)牌擴大(da)(da)在(zai)政(zheng)府采(cai)(cai)購的(de)(de)(de)(de)市場份額,為(wei)改變目前(qian)國內政(zheng)府采(cai)(cai)購以合資品(pin)牌產(chan)品(pin)為(wei)主的(de)(de)(de)(de)局面提供(gong)(gong)了保障(zhang)。促進自(zi)主品(pin)牌發展,國產(chan)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)業(ye)的(de)(de)(de)(de)繁榮將為(wei)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)應用(yong)(yong)提供(gong)(gong)有力保障(zhang)。預測未來(lai)3年,我國室溫硫(liu)化硅(gui)橡膠(jiao)在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)行(xing)業(ye)將以年均20%增(zeng)(zeng)長(chang)。
此(ci)外,硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)是重要的(de)(de)非石油(you)(you)基合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),約(yue)占非石油(you)(you)基合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)消費量(liang)的(de)(de)98%。但(dan)因(yin)為(wei)石油(you)(you)價(jia)(jia)格的(de)(de)大幅上漲,同(tong)時我國在(zai)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)關鍵(jian)原(yuan)(yuan)料有(you)機硅(gui)單(dan)(dan)體的(de)(de)生產技術方面(mian)取得突破,有(you)機硅(gui)單(dan)(dan)體的(de)(de)生產技術在(zai)2005年(nian)前被(bei)幾家(jia)跨國公司壟斷,但(dan)目前我國已發(fa)展成(cheng)為(wei)全球有(you)機硅(gui)單(dan)(dan)體第1大國,這(zhe)2個方面(mian)原(yuan)(yuan)因(yin)使硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)價(jia)(jia)格從(cong)2011年(nian)起開始(shi)(shi)低于石油(you)(you)基合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),僅約(yue)為(wei)大宗石油(you)(you)基橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)廉價(jia)(jia)的(de)(de)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),并開始(shi)(shi)大規模(mo)替代石油(you)(you)基合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)。這(zhe)將(jiang)極大拓展有(you)機硅(gui)產業的(de)(de)市場空間,同(tong)時將(jiang)帶動硅(gui)油(you)(you)、硅(gui)烷(wan)偶聯劑和硅(gui)樹脂等其他有(you)機硅(gui)產品的(de)(de)消費。