硅橡膠是指(zhi)主(zhu)鏈(lian)由(you)硅(gui)和氧(yang)(yang)原子交替構(gou)成(cheng),硅(gui)原子上通常(chang)連有兩個有機(ji)基(ji)(ji)團(tuan)的(de)(de)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。普通的(de)(de)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)主(zhu)要由(you)含甲(jia)基(ji)(ji)和少(shao)量乙烯基(ji)(ji)的(de)(de)硅(gui)氧(yang)(yang)鏈(lian)節組成(cheng)。苯(ben)基(ji)(ji)的(de)(de)引(yin)入可(ke)提高硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)(nai)高、低(di)溫(wen)(wen)性(xing)能,三氟(fu)丙基(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)的(de)(de)引(yin)入則可(ke)提高硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)(nai)溫(wen)(wen)及耐(nai)(nai)油性(xing)能。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)耐(nai)(nai)低(di)溫(wen)(wen)性(xing)能良好,一般在(zai)-55℃下仍能工作(zuo)。引(yin)入苯(ben)基(ji)(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)(nai)熱性(xing)能也很突出,在(zai)180℃下可(ke)長期工作(zuo),稍高于(yu)200℃也能承(cheng)受(shou)數周或更長時間仍有彈性(xing),瞬(shun)時可(ke)耐(nai)(nai)300℃以上的(de)(de)高溫(wen)(wen)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)透氣性(xing)好,氧(yang)(yang)氣透過率在(zai)合成(cheng)聚合物中是較高的(de)(de)。此(ci)(ci)外,硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)還具有生理(li)惰性(xing)、不會導致凝血(xue)的(de)(de)突出特性(xing),因此(ci)(ci)在(zai)醫(yi)用領域應用廣泛。
主要品種
硅橡(xiang)膠(jiao)分類的(de)方法很多(duo),通(tong)常按固化(hua)(hua)(hua)前的(de)形態分為(wei)固體硅橡(xiang)膠(jiao)和液體硅橡(xiang)膠(jiao);按硫化(hua)(hua)(hua)溫(wen)度分為(wei)室溫(wen)硫化(hua)(hua)(hua)硅橡(xiang)膠(jiao),高溫(wen)硫化(hua)(hua)(hua)硅橡(xiang)膠(jiao);按所用單體的(de)不同(tong),可(ke)分為(wei)甲基(ji)乙烯基(ji)硅橡(xiang)膠(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙烯基(ji)硅橡(xiang)膠(jiao)、氟(fu)硅,腈硅橡(xiang)膠(jiao)等(deng);按性能和用途的(de)不同(tong)又可(ke)分為(wei)通(tong)用型(xing)(xing)(xing)、超耐低(di)溫(wen)型(xing)(xing)(xing)、超耐高溫(wen)型(xing)(xing)(xing)、高強(qiang)力型(xing)(xing)(xing)、耐油型(xing)(xing)(xing)、醫用型(xing)(xing)(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)早(zao)期是(shi)由美國(guo)(guo)(guo)以三氯化鐵(tie)為(wei)催化劑(ji)合成的(de)(de)。1945年,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)產品問世(shi)。1948年,采用(yong)高(gao)比表面積的(de)(de)氣相法白炭(tan)黑補強的(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)研(yan)制成功,使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)性(xing)能躍升(sheng)到實(shi)用(yong)階段,奠定(ding)了現代硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產技術的(de)(de)基礎。從(cong)二甲基二氯硅(gui)(gui)(gui)烷(wan)合成開始生產硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)國(guo)(guo)(guo)家有(you)美國(guo)(guo)(guo)。俄(e)羅(luo)斯、德國(guo)(guo)(guo)、日本、韓國(guo)(guo)(guo)和中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)(guo)等。中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)工業(ye)(ye)化研(yan)究(jiu)始于1957年,多(duo)家研(yan)究(jiu)所和企(qi)業(ye)(ye)陸(lu)續開發出(chu)各種硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。到2003年底,中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產能力為(wei)135千(qian)噸,其中(zhong)(zhong)高(gao)溫(wen)膠(jiao)(jiao)(jiao)100千(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫(wen)(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠是指聚(ju)(ju)硅(gui)(gui)氧烷(wan)變(bian)成彈(dan)性體(ti)的(de)(de)過(guo)程是經過(guo)高(gao)溫(wen)(wen)(110-170℃)硫(liu)化(hua)成型的(de)(de)。它主要以高(gao)分子量的(de)(de)聚(ju)(ju)甲基乙烯基硅(gui)(gui)氧烷(wan)為(wei)生膠,混入補(bu)強填料(liao)、硫(liu)化(hua)劑等(deng),在(zai)加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下硫(liu)化(hua)成彈(dan)性體(ti)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)補(bu)強主要是各(ge)(ge)種(zhong)類(lei)型的(de)(de)白炭黑,可使硫(liu)化(hua)膠的(de)(de)強度增加(jia)(jia)數十倍。有時為(wei)了降(jiang)低成本或改善膠料(liao)性能及賦予硫(liu)化(hua)膠各(ge)(ge)種(zhong)特殊(shu)的(de)(de)性能,也加(jia)(jia)入相應的(de)(de)各(ge)(ge)種(zhong)添加(jia)(jia)劑。硫(liu)化(hua)劑是各(ge)(ge)種(zhong)有機過(guo)氧化(hua)物或加(jia)(jia)成反(fan)應催化(hua)劑。
加工成型方法(fa)如圖(tu)所示。一(yi)次(ci)(ci)硫(liu)(liu)化的(de)目的(de)是(shi)進行(xing)高(gao)分(fen)子鏈的(de)交(jiao)聯反應;二次(ci)(ci)硫(liu)(liu)化的(de)目的(de)是(shi)進行(xing)補(bu)充(chong)交(jiao)聯、驅除硫(liu)(liu)化劑分(fen)解(jie)產物和其(qi)他揮發(fa)性(xing)化合(he)(he)物以穩定硫(liu)(liu)化膠的(de)各(ge)項(xiang)性(xing)能。常用的(de)設備有開(kai)放式煉膠機(ji)、捏合(he)(he)機(ji)及真空密煉機(ji)。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯(xian)著(zhu)的(de)(de)特(te)征是高溫(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)強(qiang)度僅是天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)一(yi)半,但在(zai)(zai)200℃以上的(de)(de)高溫(wen)(wen)環境下(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍能保(bao)持一(yi)定的(de)(de)柔(rou)韌性(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)和(he)表面硬度,且力學(xue)性(xing)(xing)(xing)能無(wu)明(ming)顯(xian)變化(hua)。(2)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)玻璃化(hua)溫(wen)(wen)度一(yi)般為-70~-50℃,特(te)殊配方可(ke)達-100℃,表明(ming)其(qi)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能優異。這對航(hang)空(kong)、宇航(hang)工(gong)業的(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧(yang)(yang)、臭氧(yang)(yang)及紫外線等十分穩定,在(zai)(zai)不加任何添加劑(ji)的(de)(de)情況(kuang)下(xia),就具有優良(liang)的(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有優異的(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)能,耐(nai)(nai)電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)(nai)電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)也非常好。(5)物(wu)理(li)(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)物(wu)理(li)(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能比通用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但在(zai)(zai)150℃的(de)(de)高溫(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)(de)低溫(wen)(wen)下(xia),其(qi)物(wu)理(li)(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能優于通用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及化(hua)學(xue)試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有中等的(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶(rong)劑(ji)性(xing)(xing)(xing)能。(7)氣(qi)(qi)體(ti)透過性(xing)(xing)(xing)能。室溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對空(kong)氣(qi)(qi)、氮、氧(yang)(yang)、二氧(yang)(yang)化(hua)碳等氣(qi)(qi)體(ti)的(de)(de)透氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)比天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理(li)(li)惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅,與人體(ti)組(zu)織不粘(zhan)連,具有抗凝血(xue)作用(yong),對肌體(ti)組(zu)織的(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)非常少。特(te)別(bie)適(shi)合作為醫用(yong)材(cai)料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)(guo)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工業協會統計,2012年,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)產銷分(fen)別(bie)達到1927.18萬(wan)輛(liang)和(he)1930.64萬(wan)輛(liang),同比(bi)分(fen)別(bie)增(zeng)(zeng)長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工業硅橡(xiang)膠的(de)用(yong)(yong)(yong)量約達2.0萬(wan)t。根據觀研天下的(de)新研究,增(zeng)(zeng)加有(you)機硅材料在(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)零(ling)部件(jian)方面的(de)用(yong)(yong)(yong)量,可(ke)以大(da)幅(fu)度(du)提(ti)(ti)高汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)的(de)安全性能,因此(ci),汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)產量和(he)單車(che)(che)(che)用(yong)(yong)(yong)量水平的(de)提(ti)(ti)高都將推(tui)動汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工業對(dui)硅橡(xiang)膠需求(qiu)的(de)增(zeng)(zeng)加。國(guo)(guo)家鼓(gu)勵(li)自主品(pin)牌的(de)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)發展,關(guan)鍵汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)零(ling)部件(jian)實現自主化,《2012年度(du)黨(dang)政機關(guan)公務用(yong)(yong)(yong)車(che)(che)(che)選用(yong)(yong)(yong)車(che)(che)(che)型目錄(lu)(征(zheng)求(qiu)意見稿)》為(wei)自主品(pin)牌擴大(da)在(zai)政府(fu)采購的(de)市(shi)場份額,為(wei)改(gai)變目前國(guo)(guo)內政府(fu)采購以合資品(pin)牌產品(pin)為(wei)主的(de)局面提(ti)(ti)供了保障。促進自主品(pin)牌發展,國(guo)(guo)產汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)業的(de)繁(fan)榮將為(wei)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)膠的(de)應用(yong)(yong)(yong)提(ti)(ti)供有(you)力保障。預(yu)測(ce)未來(lai)3年,我(wo)國(guo)(guo)室溫(wen)硫化硅橡(xiang)膠在(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)行業將以年均20%增(zeng)(zeng)長。
此外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)是(shi)重要的(de)非(fei)石油(you)(you)基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),約(yue)占非(fei)石油(you)(you)基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)消(xiao)費量的(de)98%。但因為石油(you)(you)價格(ge)(ge)的(de)大(da)幅上(shang)漲(zhang),同(tong)時(shi)我國在硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)關(guan)鍵(jian)原料有(you)機硅(gui)單體的(de)生產技術方面(mian)取得(de)突破,有(you)機硅(gui)單體的(de)生產技術在2005年前被幾家跨國公司壟斷,但目前我國已發展成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)為全球有(you)機硅(gui)單體第1大(da)國,這(zhe)2個方面(mian)原因使硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)價格(ge)(ge)從2011年起開始低于石油(you)(you)基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),僅約(yue)為大(da)宗石油(you)(you)基(ji)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)為廉(lian)價的(de)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),并開始大(da)規(gui)模替代(dai)石油(you)(you)基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。這(zhe)將極大(da)拓展有(you)機硅(gui)產業的(de)市場空(kong)間,同(tong)時(shi)將帶動硅(gui)油(you)(you)、硅(gui)烷偶(ou)聯劑(ji)和硅(gui)樹脂等(deng)其他(ta)有(you)機硅(gui)產品的(de)消(xiao)費。