
硅橡膠是指主鏈(lian)由(you)硅和氧原子(zi)交替構成,硅原子(zi)上通常連有兩個(ge)有機(ji)基(ji)(ji)團的(de)(de)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。普通的(de)(de)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)主要由(you)含甲基(ji)(ji)和少量乙烯基(ji)(ji)的(de)(de)硅氧鏈(lian)節組成。苯基(ji)(ji)的(de)(de)引入(ru)可(ke)提高(gao)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)高(gao)、低溫(wen)性(xing)(xing)能(neng),三氟丙(bing)基(ji)(ji)及(ji)氰基(ji)(ji)的(de)(de)引入(ru)則(ze)可(ke)提高(gao)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)溫(wen)及(ji)耐(nai)油性(xing)(xing)能(neng)。硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)耐(nai)低溫(wen)性(xing)(xing)能(neng)良好,一般(ban)在(zai)(zai)-55℃下仍能(neng)工(gong)作。引入(ru)苯基(ji)(ji)后(hou),可(ke)達-73℃。硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)熱性(xing)(xing)能(neng)也很突(tu)出,在(zai)(zai)180℃下可(ke)長(chang)期工(gong)作,稍高(gao)于200℃也能(neng)承(cheng)受(shou)數(shu)周或更(geng)長(chang)時(shi)間仍有彈性(xing)(xing),瞬(shun)時(shi)可(ke)耐(nai)300℃以上的(de)(de)高(gao)溫(wen)。硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)透(tou)氣性(xing)(xing)好,氧氣透(tou)過率(lv)在(zai)(zai)合成聚合物中是較高(gao)的(de)(de)。此外,硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)還具有生理惰性(xing)(xing)、不會(hui)導致凝(ning)血的(de)(de)突(tu)出特性(xing)(xing),因此在(zai)(zai)醫用領域應用廣泛(fan)。
主要品種
硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)分類的(de)(de)方法很多(duo),通(tong)常按固(gu)化(hua)(hua)前的(de)(de)形態分為(wei)(wei)固(gu)體硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)和(he)液體硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按硫化(hua)(hua)溫(wen)度分為(wei)(wei)室溫(wen)硫化(hua)(hua)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),高(gao)溫(wen)硫化(hua)(hua)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按所用(yong)單體的(de)(de)不(bu)同(tong),可(ke)分為(wei)(wei)甲基(ji)乙烯基(ji)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙烯基(ji)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟硅,腈(jing)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)等(deng);按性能(neng)和(he)用(yong)途(tu)的(de)(de)不(bu)同(tong)又可(ke)分為(wei)(wei)通(tong)用(yong)型(xing)、超耐低溫(wen)型(xing)、超耐高(gao)溫(wen)型(xing)、高(gao)強力型(xing)、耐油型(xing)、醫用(yong)型(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)早期是由美(mei)國(guo)(guo)(guo)以三氯(lv)化鐵(tie)為(wei)(wei)催化劑合成(cheng)的。1945年,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)產品問世。1948年,采用(yong)高(gao)比表面積的氣相法白炭黑(hei)補強(qiang)的硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)研制成(cheng)功,使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的性能躍升(sheng)到實(shi)用(yong)階(jie)段,奠定了現代(dai)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)產技(ji)術的基礎(chu)。從(cong)二(er)(er)甲(jia)基二(er)(er)氯(lv)硅(gui)(gui)(gui)烷合成(cheng)開始(shi)生(sheng)產硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的國(guo)(guo)(guo)家有美(mei)國(guo)(guo)(guo)。俄(e)羅斯(si)、德(de)國(guo)(guo)(guo)、日本、韓國(guo)(guo)(guo)和中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)(guo)等。中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的工業化研究始(shi)于1957年,多家研究所和企業陸續開發出各種硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。到2003年底(di),中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)產能力為(wei)(wei)135千噸,其中(zhong)(zhong)高(gao)溫膠(jiao)(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠是(shi)指聚硅(gui)(gui)(gui)氧(yang)烷變成(cheng)(cheng)彈(dan)性(xing)體的(de)過程是(shi)經過高溫(110-170℃)硫(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)型的(de)。它主(zhu)要(yao)以(yi)高分子量的(de)聚甲基乙烯基硅(gui)(gui)(gui)氧(yang)烷為生膠,混入(ru)補強(qiang)填料、硫(liu)化(hua)劑等,在加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓(ya)下硫(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)彈(dan)性(xing)體。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)補強(qiang)主(zhu)要(yao)是(shi)各(ge)(ge)種類型的(de)白炭(tan)黑(hei),可(ke)使硫(liu)化(hua)膠的(de)強(qiang)度(du)增加(jia)(jia)數(shu)十倍(bei)。有時為了降低(di)成(cheng)(cheng)本或改(gai)善膠料性(xing)能(neng)及(ji)賦予硫(liu)化(hua)膠各(ge)(ge)種特殊的(de)性(xing)能(neng),也加(jia)(jia)入(ru)相應的(de)各(ge)(ge)種添加(jia)(jia)劑。硫(liu)化(hua)劑是(shi)各(ge)(ge)種有機過氧(yang)化(hua)物或加(jia)(jia)成(cheng)(cheng)反(fan)應催化(hua)劑。
加(jia)工成型方法如圖所(suo)示。一次(ci)硫(liu)化(hua)的(de)(de)目(mu)的(de)(de)是進(jin)行高分(fen)(fen)子鏈的(de)(de)交聯反應(ying);二次(ci)硫(liu)化(hua)的(de)(de)目(mu)的(de)(de)是進(jin)行補充交聯、驅除硫(liu)化(hua)劑(ji)分(fen)(fen)解產(chan)物和其他揮發性化(hua)合物以穩定硫(liu)化(hua)膠的(de)(de)各項性能(neng)。常(chang)用的(de)(de)設備有(you)開放式煉膠機(ji)、捏合機(ji)及真(zhen)空密煉機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)特(te)征是高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)(ran)(ran)常(chang)溫(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強度(du)(du)僅是天然(ran)(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或(huo)某些合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)一半,但(dan)在(zai)200℃以上(shang)的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)環(huan)境下(xia)(xia),硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)(neng)保持一定的(de)(de)(de)柔(rou)韌(ren)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈(dan)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和表(biao)面硬(ying)度(du)(du),且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無(wu)(wu)明顯變化。(2)低(di)溫(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)玻璃化溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)(du)一般為-70~-50℃,特(te)殊配方可達(da)-100℃,表(biao)明其低(di)溫(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)異。這對航(hang)(hang)空、宇航(hang)(hang)工業的(de)(de)(de)意(yi)義重大(da)。(3)耐候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中(zhong)(zhong)Si-O-Si鍵(jian)對氧、臭(chou)氧及紫外線等十分穩定,在(zai)不加(jia)任何添加(jia)劑(ji)的(de)(de)(de)情況下(xia)(xia),就具有(you)(you)優(you)良(liang)的(de)(de)(de)耐候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有(you)(you)優(you)異的(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和耐電弧(hu)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也(ye)非(fei)常(chang)好。(5)物理(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)(de)物理(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比(bi)通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但(dan)在(zai)150℃的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia),其物理(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)于通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐油及化學試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有(you)(you)中(zhong)(zhong)等的(de)(de)(de)耐油、耐溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)體透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對空氣(qi)、氮、氧、二氧化碳等氣(qi)體的(de)(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)天然(ran)(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無(wu)(wu)毒,無(wu)(wu)味,無(wu)(wu)嗅,與人體組(zu)織不粘(zhan)連(lian),具有(you)(you)抗凝血(xue)作(zuo)用(yong),對肌體組(zu)織的(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)常(chang)少。特(te)別適合(he)作(zuo)為醫(yi)用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)(qi)車(che)(che)工業(ye)協會統計(ji),2012年(nian)(nian),汽(qi)(qi)車(che)(che)產銷分別達到1927.18萬(wan)(wan)(wan)輛和1930.64萬(wan)(wan)(wan)輛,同(tong)比分別增(zeng)長(chang)4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)車(che)(che)工業(ye)硅(gui)橡膠的(de)(de)(de)(de)用量約達2.0萬(wan)(wan)(wan)t。根(gen)據觀研天(tian)下的(de)(de)(de)(de)新研究,增(zeng)加有機(ji)(ji)硅(gui)材(cai)料在(zai)(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)零部(bu)件方面的(de)(de)(de)(de)用量,可以(yi)大幅度提高汽(qi)(qi)車(che)(che)的(de)(de)(de)(de)安全性(xing)能,因此,汽(qi)(qi)車(che)(che)產量和單車(che)(che)用量水平的(de)(de)(de)(de)提高都(dou)將(jiang)推動汽(qi)(qi)車(che)(che)工業(ye)對硅(gui)橡膠需求的(de)(de)(de)(de)增(zeng)加。國(guo)家鼓勵自(zi)主(zhu)(zhu)(zhu)品牌(pai)的(de)(de)(de)(de)汽(qi)(qi)車(che)(che)發展,關鍵(jian)汽(qi)(qi)車(che)(che)零部(bu)件實現(xian)自(zi)主(zhu)(zhu)(zhu)化(hua),《2012年(nian)(nian)度黨政機(ji)(ji)關公務用車(che)(che)選用車(che)(che)型目錄(征求意見稿)》為(wei)(wei)自(zi)主(zhu)(zhu)(zhu)品牌(pai)擴大在(zai)(zai)政府采購的(de)(de)(de)(de)市場份額,為(wei)(wei)改變目前國(guo)內政府采購以(yi)合(he)資品牌(pai)產品為(wei)(wei)主(zhu)(zhu)(zhu)的(de)(de)(de)(de)局面提供(gong)了(le)保(bao)障。促進自(zi)主(zhu)(zhu)(zhu)品牌(pai)發展,國(guo)產汽(qi)(qi)車(che)(che)業(ye)的(de)(de)(de)(de)繁榮將(jiang)為(wei)(wei)汽(qi)(qi)車(che)(che)膠的(de)(de)(de)(de)應用提供(gong)有力保(bao)障。預測未來(lai)3年(nian)(nian),我國(guo)室溫(wen)硫化(hua)硅(gui)橡膠在(zai)(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)行業(ye)將(jiang)以(yi)年(nian)(nian)均20%增(zeng)長(chang)。
此外(wai),硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)是重要的(de)非石油(you)基合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),約占(zhan)非石油(you)基合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)消費量(liang)的(de)98%。但因為石油(you)價格(ge)的(de)大(da)幅上漲(zhang),同時(shi)我國(guo)在(zai)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)關鍵原料有(you)機(ji)硅單體(ti)(ti)的(de)生產技術方面(mian)取得突破,有(you)機(ji)硅單體(ti)(ti)的(de)生產技術在(zai)2005年(nian)前被幾家(jia)跨國(guo)公司壟斷,但目前我國(guo)已發展成(cheng)(cheng)(cheng)為全球有(you)機(ji)硅單體(ti)(ti)第1大(da)國(guo),這2個方面(mian)原因使硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)價格(ge)從(cong)2011年(nian)起開始低于石油(you)基合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),僅(jin)約為大(da)宗石油(you)基橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)(cheng)為廉價的(de)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),并開始大(da)規模替代石油(you)基合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。這將極大(da)拓(tuo)展有(you)機(ji)硅產業(ye)的(de)市場空間,同時(shi)將帶動硅油(you)、硅烷偶聯劑和硅樹(shu)脂(zhi)等其他有(you)機(ji)硅產品(pin)的(de)消費。