硅橡膠是指主(zhu)鏈(lian)由硅(gui)和氧(yang)原子交替構成(cheng),硅(gui)原子上通(tong)常連有(you)(you)兩個(ge)有(you)(you)機基(ji)團的(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。普通(tong)的(de)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)主(zhu)要(yao)由含甲基(ji)和少(shao)量乙(yi)烯(xi)基(ji)的(de)硅(gui)氧(yang)鏈(lian)節組(zu)成(cheng)。苯基(ji)的(de)引(yin)入(ru)可(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)高(gao)、低(di)溫性能(neng)(neng)(neng),三氟丙基(ji)及(ji)氰基(ji)的(de)引(yin)入(ru)則(ze)可(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)溫及(ji)耐(nai)油性能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)耐(nai)低(di)溫性能(neng)(neng)(neng)良好,一般在(zai)-55℃下仍(reng)能(neng)(neng)(neng)工(gong)作。引(yin)入(ru)苯基(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)熱性能(neng)(neng)(neng)也很突(tu)出(chu),在(zai)180℃下可(ke)長期工(gong)作,稍高(gao)于200℃也能(neng)(neng)(neng)承受數周或更長時間仍(reng)有(you)(you)彈性,瞬時可(ke)耐(nai)300℃以上的(de)高(gao)溫。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)透(tou)氣(qi)性好,氧(yang)氣(qi)透(tou)過率在(zai)合成(cheng)聚(ju)合物中是較高(gao)的(de)。此外(wai),硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)還具(ju)有(you)(you)生理惰性、不會導致凝血的(de)突(tu)出(chu)特性,因(yin)此在(zai)醫用領域應用廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)分類的(de)方法很多,通(tong)常按固(gu)化(hua)前(qian)的(de)形態分為固(gu)體(ti)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)和(he)液體(ti)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao);按硫化(hua)溫度分為室溫硫化(hua)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),高(gao)溫硫化(hua)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao);按所用單(dan)體(ti)的(de)不(bu)同,可(ke)分為甲(jia)基(ji)(ji)乙(yi)烯(xi)基(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),甲(jia)基(ji)(ji)苯基(ji)(ji)乙(yi)烯(xi)基(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟硅(gui)(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)等;按性能和(he)用途(tu)的(de)不(bu)同又可(ke)分為通(tong)用型(xing)、超(chao)(chao)耐(nai)低溫型(xing)、超(chao)(chao)耐(nai)高(gao)溫型(xing)、高(gao)強力型(xing)、耐(nai)油(you)型(xing)、醫用型(xing)等等。
發展史
硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)早期是由美國(guo)以三氯化鐵為(wei)催化劑合成的(de)(de)(de)。1945年(nian)(nian),硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)產(chan)(chan)品問世。1948年(nian)(nian),采用(yong)高比表面積的(de)(de)(de)氣相法白炭(tan)黑(hei)補(bu)強(qiang)的(de)(de)(de)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)研制成功,使硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)性能(neng)躍升到(dao)實用(yong)階(jie)段,奠(dian)定了現代(dai)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)(chan)技術的(de)(de)(de)基礎。從二甲基二氯硅(gui)烷合成開(kai)始生產(chan)(chan)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)國(guo)家有(you)美國(guo)。俄羅斯、德國(guo)、日本、韓國(guo)和中國(guo)等。中國(guo)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)工業化研究始于1957年(nian)(nian),多家研究所和企業陸(lu)續(xu)開(kai)發出各種硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)。到(dao)2003年(nian)(nian)底,中國(guo)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)(chan)能(neng)力為(wei)135千(qian)噸,其中高溫膠(jiao)(jiao)(jiao)100千(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)化(hua)(hua)(hua)硅橡(xiang)膠是(shi)指(zhi)聚(ju)硅氧(yang)烷(wan)變(bian)成(cheng)彈(dan)(dan)性體的(de)(de)過程是(shi)經(jing)過高溫(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)成(cheng)型的(de)(de)。它主(zhu)要(yao)以高分子(zi)量的(de)(de)聚(ju)甲基乙烯基硅氧(yang)烷(wan)為生膠,混入(ru)補強填料、硫(liu)化(hua)(hua)(hua)劑等(deng),在加熱加壓下硫(liu)化(hua)(hua)(hua)成(cheng)彈(dan)(dan)性體。硅橡(xiang)膠的(de)(de)補強主(zhu)要(yao)是(shi)各種(zhong)類型的(de)(de)白炭黑,可使硫(liu)化(hua)(hua)(hua)膠的(de)(de)強度增加數(shu)十倍。有時為了降低成(cheng)本或改(gai)善膠料性能及賦予(yu)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)膠各種(zhong)特(te)殊的(de)(de)性能,也加入(ru)相應的(de)(de)各種(zhong)添(tian)加劑。硫(liu)化(hua)(hua)(hua)劑是(shi)各種(zhong)有機過氧(yang)化(hua)(hua)(hua)物或加成(cheng)反應催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑。
加工成(cheng)型方(fang)法(fa)如圖所示。一次(ci)硫(liu)化的(de)目的(de)是進行高(gao)分(fen)子鏈的(de)交聯反(fan)應;二次(ci)硫(liu)化的(de)目的(de)是進行補充交聯、驅(qu)除硫(liu)化劑分(fen)解產物和其他(ta)揮發性化合(he)物以穩(wen)定硫(liu)化膠的(de)各(ge)項(xiang)性能。常(chang)用的(de)設備有開放式煉膠機、捏合(he)機及真空密煉機。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)特征是高(gao)(gao)溫(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然常溫(wen)(wen)下(xia)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強度(du)僅是天然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某(mou)些合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)一半,但在200℃以上的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)環境下(xia),硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)保持一定的(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和表面硬度(du),且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)無(wu)明顯變化(hua)。(2)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)玻璃化(hua)溫(wen)(wen)度(du)一般(ban)為-70~-50℃,特殊(shu)配方(fang)可達-100℃,表明其(qi)(qi)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優異(yi)。這對(dui)航(hang)空、宇航(hang)工業的(de)(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵(jian)對(dui)氧、臭(chou)氧及紫(zi)外線等十分穩定,在不(bu)加任何添加劑(ji)的(de)(de)(de)情(qing)況下(xia),就具(ju)有(you)優良的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)優異(yi)的(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng),耐(nai)(nai)電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常好。(5)物(wu)(wu)理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)(de)物(wu)(wu)理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)比通用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)低溫(wen)(wen)下(xia),其(qi)(qi)物(wu)(wu)理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優于通用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油(you)(you)及化(hua)學試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)中等的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油(you)(you)、耐(nai)(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。(7)氣(qi)體(ti)透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。室溫(wen)(wen)下(xia)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空氣(qi)、氮、氧、二氧化(hua)碳(tan)等氣(qi)體(ti)的(de)(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅,與人(ren)體(ti)組織不(bu)粘連(lian),具(ju)有(you)抗凝血作(zuo)用(yong),對(dui)肌(ji)體(ti)組織的(de)(de)(de)反(fan)應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常少。特別適合(he)作(zuo)為醫用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中(zhong)國汽(qi)車(che)(che)工業(ye)協會統(tong)計,2012年(nian),汽(qi)車(che)(che)產銷分(fen)別達到1927.18萬輛(liang)(liang)和(he)1930.64萬輛(liang)(liang),同比分(fen)別增(zeng)(zeng)長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)車(che)(che)工業(ye)硅(gui)橡膠的(de)用量約達2.0萬t。根(gen)據(ju)觀(guan)研(yan)天下的(de)新研(yan)究(jiu),增(zeng)(zeng)加有機硅(gui)材料在汽(qi)車(che)(che)零部件方面(mian)的(de)用量,可以(yi)(yi)大幅度提高汽(qi)車(che)(che)的(de)安(an)全性能(neng),因此(ci),汽(qi)車(che)(che)產量和(he)單車(che)(che)用量水(shui)平(ping)的(de)提高都將(jiang)推動汽(qi)車(che)(che)工業(ye)對(dui)硅(gui)橡膠需求的(de)增(zeng)(zeng)加。國家(jia)鼓勵自主(zhu)品(pin)(pin)(pin)牌的(de)汽(qi)車(che)(che)發展(zhan),關鍵(jian)汽(qi)車(che)(che)零部件實現自主(zhu)化,《2012年(nian)度黨政機關公務用車(che)(che)選用車(che)(che)型目錄(征求意(yi)見(jian)稿)》為(wei)自主(zhu)品(pin)(pin)(pin)牌擴大在政府采購的(de)市場份額,為(wei)改變目前國內政府采購以(yi)(yi)合資品(pin)(pin)(pin)牌產品(pin)(pin)(pin)為(wei)主(zhu)的(de)局面(mian)提供了保障。促進自主(zhu)品(pin)(pin)(pin)牌發展(zhan),國產汽(qi)車(che)(che)業(ye)的(de)繁榮(rong)將(jiang)為(wei)汽(qi)車(che)(che)膠的(de)應用提供有力保障。預測未來3年(nian),我國室溫硫化硅(gui)橡膠在汽(qi)車(che)(che)行(xing)業(ye)將(jiang)以(yi)(yi)年(nian)均(jun)20%增(zeng)(zeng)長。
此外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)是重(zhong)要的(de)(de)(de)非(fei)石油(you)(you)(you)基合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),約占非(fei)石油(you)(you)(you)基合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)消費量的(de)(de)(de)98%。但因(yin)(yin)為(wei)石油(you)(you)(you)價(jia)格的(de)(de)(de)大(da)幅上漲,同時(shi)我國(guo)在(zai)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)關鍵原料有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)的(de)(de)(de)生(sheng)產(chan)(chan)技術(shu)方(fang)面(mian)取得突破,有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)的(de)(de)(de)生(sheng)產(chan)(chan)技術(shu)在(zai)2005年前(qian)被幾家跨國(guo)公司壟斷,但目(mu)前(qian)我國(guo)已發展成(cheng)(cheng)為(wei)全球有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)第1大(da)國(guo),這(zhe)(zhe)2個方(fang)面(mian)原因(yin)(yin)使(shi)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)價(jia)格從2011年起開始(shi)低(di)于石油(you)(you)(you)基合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),僅約為(wei)大(da)宗石油(you)(you)(you)基橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為(wei)廉價(jia)的(de)(de)(de)合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),并(bing)開始(shi)大(da)規(gui)模替代石油(you)(you)(you)基合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。這(zhe)(zhe)將(jiang)極(ji)大(da)拓展有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)產(chan)(chan)業(ye)的(de)(de)(de)市場空間,同時(shi)將(jiang)帶動硅(gui)(gui)(gui)油(you)(you)(you)、硅(gui)(gui)(gui)烷(wan)偶聯(lian)劑和硅(gui)(gui)(gui)樹脂等其他有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)產(chan)(chan)品的(de)(de)(de)消費。